用于在湿表面上粘结、特别地用于机动车的防水胶粘剂制造技术

用于粘结高极性表面的胶粘剂K的用途，其中所述胶粘剂K是聚合物组合物的交联产物，所述聚合物组合物包括至少下列组分：(A)至少一种聚合物组分A，其包括：(i)大于或等于60重量％至小于或等于80重量％的至少一种组分A1，基于聚合物组分A的含量，其中所述组分A1包括：(i‑a)大于或等于1重量％至小于或等于15重量％的至少一种单体a，基于组分A1的含量，所述单体a包括具有至少一个烯属不饱和键的化合物，并且在各自的情况下选择所述单体a，使得各单体a的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG为至少0℃，其中单体a的总比例比例的至少一部分作为包括具有至少一个烯属不饱和键和至少一个羧酸基团的化合物的至少一种单体a1存在，和(i‑b)大于或等于85重量％至小于或等于99重量％的至少一种单体b，基于组分A1的总含量，所述单体b选自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，在各自的情况下选择所述单体b，使得各单体b的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG小于或等于‑30℃，其中(i‑a)至少一种单体a和(i‑b)至少一种单体b在组分A1中以总计100重量％的比例比例存在，(ii)大于或等于20重量％至小于或等于40重量％的至少一种树脂组分A2，基于聚合物组分A的含量，其中(i)至少一种组分A1和(ii)至少一种树脂组分A2在聚合物组分A中以总计100重量％的比例比例存在；和(B)至少一种交联组分B，其包括共价交联二‑或多官能化合物，其中(A)至少一种聚合物组分A和(B)至少一种交联组分B在聚合物组合物的总组成中以总计大于或等于95重量％的比例比例存在，并且其中高极性的表面包括(I)至少一个羟基、羰基、羧基、SH‑、NH‑基团和/或至少一个离子型基团和/或(II)至少一种吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基的化合物。

Waterproof adhesive for bonding on wet surfaces, especially for motor vehicles

Use for binding high polar surface of the K adhesive, wherein the adhesive K is crosslinked polymer composition, said polymer composition includes at least the following components: (A) at least one of the polymer components A, which includes: (I) at least one component A1 is greater than or equal to 60 wt% to less than or equal to 80 wt.%, the content of polymer components based on A, wherein the component A1 comprises: (I a) is equal to or greater than 1 wt% to less than or equal to 15 wt% of at least one monomer a components based on A1, the monomer A is at least one ethylenically unsaturated bond compounds, and select the a monomer in each case, the monomer a corresponding homopolymer glass transition temperature TG of at least 0 DEG C, the proportion of total monomer ratio of a as including at least a portion of the at least one ene \u5c5e\u4e0d\u9971\u548c\u952e\u548c\u81f3\u5c11\u4e00\u4e2a\u7fa7\u9178\u57fa\u56e2\u7684\u5316\u5408\u7269\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5355\u4f53a1\u5b58\u5728\uff0c\u548c(i\u2011b)\u5927\u4e8e\u6216\u7b49\u4e8e85\u91cd\u91cf\uff05\u81f3\u5c0f\u4e8e\u6216\u7b49\u4e8e99\u91cd\u91cf\uff05\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5355\u4f53b\uff0c\u57fa\u4e8e\u7ec4\u5206A1\u7684\u603b\u542b\u91cf\uff0c\u6240\u8ff0\u5355\u4f53b\u9009\u81ea\u4e19\u70ef\u9178\u916f\u548c/\u6216\u7532\u57fa\u4e19\u70ef\u9178\u916f\uff0c\u5728\u5404\u81ea\u7684\u60c5\u51b5\u4e0b\u9009\u62e9\u6240\u8ff0\u5355\u4f53b\uff0c\u4f7f\u5f97\u5404\u5355\u4f53b\u7684\u76f8\u5e94\u7684\u5747\u805a\u7269\u7684\u73bb\u7483\u5316\u8f6c\u53d8\u6e29\u5ea6TG\u5c0f\u4e8e\u6216\u7b49\u4e8e\u201130\u2103\uff0c\u5176\u4e2d(i\u2011a)\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5355\u4f53a\u548c(i\u2011b)\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5355\u4f53b\u5728\u7ec4\u5206A1\u4e2d\u4ee5\u603b\u8ba1100\u91cd\u91cf\uff05\u7684\u6bd4\u4f8b\u6bd4\u4f8b\u5b58\u5728\uff0c(ii)\u5927\u4e8e\u6216\u7b49\u4e8e20\u91cd\u91cf\uff05\u81f3\u5c0f\u4e8e\u6216\u7b49\u4e8e40\u91cd\u91cf\uff05\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u6811\u8102\u7ec4\u5206A2\uff0c\u57fa\u4e8e\u805a\u5408\u7269\u7ec4\u5206A\u7684\u542b\u91cf\uff0c\u5176\u4e2d(i)\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u7ec4\u5206A1\u548c(ii)\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u6811\u8102\u7ec4\u5206A2\u5728\u805a\u5408\u7269\u7ec4\u5206A\u4e2d\u4ee5\u603b\u8ba1100\u91cd\u91cf\uff05\u7684 Proportion; and (B) at least one crosslinking component B, which comprises two or more covalent crosslinking of functional compounds (A), wherein at least one of the polymer components (A and B) at least a crosslinking component B in the total composition of polymer composition in total weight greater than or equal to 95% of the proportion, and the surface of high polarity (I) comprises at least one hydroxyl, carbonyl, carboxyl, SH, NH group and / or at least one of the ionic groups and / or (II) at least one adsorption and migration, comprising at least one hydroxy compound.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及包括丙烯酸类聚合物和具有至少一个羧酸基团的烯属不饱和化合物的压敏胶粘剂(PSA)的用途，以及涉及包含该压敏胶粘剂的、用于将制品粘结至高极性的表面的片状粘结手段(片状粘合剂，Haftmittel)。特别地，制品为激光可打标的(laserbeschriftbar)且防伪的膜。高极性的表面包括吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基基团的合物。这些表面为例如至少部分润湿的、潮湿或湿的表面。由DE8130861U1已知激光可打标的标签，其具有外部涂料层和设置在其下方的第二涂料层，其中所述涂料层由聚氨酯丙烯酸酯和己二醇双丙烯酸酯制成。500小时的老化试验机影响的结果是，未观察到材料的损害。基于此，DE10048665A1公开了具有电子束固化的涂料层的激光可打标的标签。在DE10142638A1中描述了用于制造这种类型的激光可打标的标签的方法，其中引入了具有UV可固化的涂料(Lack)的雕刻层。DE102005061125A1中，通过附加的补偿层实现了由高于140℃的高温而消除不利影响的标签。由此，防止了丙烯酸酯胶粘剂中的裂纹，并因此防止了对基板上的粘结的不利影响。然而，未提及关于这种激光可打标的膜和/或标签的耐水性(抗水性，)以及胶粘剂如何影响产品的耐水性。耐水性的问题源于实践，其中不能确保对湿的、潮湿的或部分被液体膜润湿的表面的充分粘结。此外，由于外部影响，常常随时间的推移渗入含羟基基团的化合物，并且不利地影响粘结。EP2179858A1公开了具有涂料层的耐热的易碎标签，其中描述了所包含的二醇类聚合物的耐水性。涂料公开了用于涂料层的具有官能团(例如羧基和OH基团)的丙烯酸类聚合物(由丙烯酸和甲基丙烯酸单体构成)，其中实现了提高的亲水性。没有公开产品的潜在耐水性的细节。因此，本专利技术的目的在于提供(例如在水中储存时)具有高的耐水性的压敏胶粘剂(PSA)。本专利技术的另外的目的在于提供用于激光可打标的制品(尤其是标签、膜或模切件)中的胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物。此外，提供这种防水的、激光可打标的制品以及相应的制备其的方法。另外，本专利技术的目的在于提供PSA、特别地片状粘结手段粘结手段，和防水的激光可打标的制品，其均显示出对基底的永久粘附，特别地在除去水的情况下。另一目的在于改善制品、尤其是前述制品在高极性的表面(例如至少部分地被含羟基基团的化合物、例如被水溶液润湿的表面)上的充分粘结，并且同时至少保持或改善对激光可打标的制品的技术要求。特别地，对这种制品的待打标的(zubeschriftende)材料的要求包括如下：其应当是可快速打标的、提供高的空间分辨率能力，其应尽可能地易于使用并且分解产物不具有腐蚀性。特别地，本专利技术的目的在于提供非常适合激光烧蚀方法的制品，而不限制其它上述性质。令人惊讶地发现，出乎意料地，在相当的粘结下，提高的压敏胶粘剂组分的极性导致改善的耐水性。本领域技术人员会预期，更高的极性容许更好的水吸收，并且因此预期压敏胶粘剂在潮湿的表面上或在潮湿的环境中失效。令人惊讶地，在压敏胶粘剂中增加的官能团、特别地形成氢键的基团的比例导致包括该压敏胶粘剂的粘结制品的提高的耐水性。所述目的通过独立权利要求的主题来实现，并且此外，在从属权利要求的具体实施方式以及在说明书和实施例中被详述。令人惊讶地发现，当使用基于丙烯酸酯聚合物的压敏胶粘剂K时，实现了对高极性的基底、尤其是潮湿的基底的所需的适用性。这同样适用于片状粘结手段和激光可打标制品。因此，本专利技术的第一方面是压敏胶粘剂K的组合物用于在高极性的表面上的粘结用途，其中压敏胶粘剂K为聚合物组合物(聚合物材料)(PM)的交联产物，所述聚合物组合物包括至少下列组分：(A)至少一种聚合物组分A，其包括：(i)大于或等于60重量％至小于或等于80重量％的至少一种组分A1，基于聚合物组分A的含量，其中组分A1包括：(i-a)大于或等于1重量％至小于或等于15重量％的至少一种单体a，基于组分A1的总含量，所述单体a包括具有至少一个烯属不饱和键的化合物，在各自的情况下如此选择所述单体a，使得各单体a的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG为至少0℃，其中单体a的总比例的至少一部分作为包括具有至少一个烯属不饱和键和至少一个羧酸基团(-COOH)的化合物的至少一种单体a1(不超过A1的总含量的15重量％)存在，和(i-b)大于或等于85重量％至小于或等于99重量％的至少一种单体b，基于组分A1的总含量，所述单体b选自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，在各自的情况下如此选择所述单体b，使得各单体b的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG小于或等于-30℃，其中(i-a)至少一种单体a和(i-b)至少一种单体b在组分A1(A1＝ad100重量％)中以总计100重量％的比例存在，(ii)大于或等于20重量％至小于或等于40重量％的至少一种树脂组分A2，基于聚合物组分A的含量，其中(i)至少一种组分A1和(ii)至少一种树脂组分A2在聚合物组分A(A＝ad100重量％)中以总计100重量％的比例存在，和(B)至少一种交联剂组分B，其包括共价交联(用)的二-或多官能化合物，其中(A)至少一种聚合物组分A和(B)至少一种交联剂组分B在聚合物组合物的总组成(PM＝ad100重量％)中以总计大于或等于95重量％的比例存在，以及其中高极性的表面包括：(I)至少一个羟基、羰基、羧基、SH-或NH-基团和/或至少一个离子型基团，和/或(II)至少一种吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基的化合物。特别地，高极性的表面(同义词：高度极性的表面)包括至少部分被水分润湿的表面以及湿的表面。根据本专利技术，压敏胶粘剂K粘附至高极性的表面，更特别地粘附至(I)包括至少一个脲、酰胺和/或异氰酸酯基团的表面和矿物(无机)建材的表面。天然来源且主要为碱性和/或多孔的矿物(无机)建材包括石灰、水泥、石膏、粘土、包括生石灰和硅砂的石灰石、陶瓷建材、苛性氧化镁、硬石膏、玻璃和至少两种上述建材的混合物、或与天然纤维(例如麻纤维或纤维素纤维)的混合物。包括至少一个脲、酰胺和/或异氰酸酯基团的表面包括含一个或多个所述基团的塑料、涂料和/或涂料。这种塑料的实例是热塑性塑料(例如聚酰胺)、热固性材料(例如聚氨酯)、氨基塑料(例如聚脲和三聚氰胺)。同样，本专利技术的另一方面在于，压敏胶粘剂K显示出在高极性的表面上的良好的流动和对高极性的表面上的良好的粘结或粘附，所述高极性的表面为例如至少部分潮湿或部分地被润湿或湿的表面以及(II)包括至少一种吸附的、可迁移的、含至少一个羟基基团的化合物的表面，其中上述化合物选自：H2O，凝结相(冷凝相)中的H2O、蒸气/水蒸气中的H2O、水溶液中的H2O、结晶形式的H2O、湿气中的H2O、包括油的混合物中的H2O、乳液中的H2O、分散体中的H2O和烟中的H2O，至少一种醇，水-醇溶液，在与酯的混合物中的包含至少一个羟基基团的化合物，和/或至少两种以上提及的组分的混合物。包含至少一个羟基基团、并且吸附在高极性的表面上的上述化合物源自周围环境，特别地液体例如水性溶剂，包括上述化合物的水性混合物，例如来自发动机室如汽油或具有一小部分的机油的液体、冷却水、冷却剂液体(甘油、乙醇或乙二醇)、防冻剂，混合物，包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
压敏胶粘剂K用于粘结高极性的表面的用途，其中所述压敏胶粘剂K是聚合物组合物的交联的产物，所述聚合物组合物包括至少下列组分：(A)至少一种聚合物组分A，其包括：(i)大于或等于60重量％至小于或等于80重量％的至少一种组分A1，基于聚合物组分A的含量，其中组分A1包括：(i‑a)大于或等于1重量％至小于或等于15重量％的至少一种单体a，基于组分A1的总含量，所述单体a包括具有至少一个烯属不饱和键的化合物，在各自的情况下如此选择所述单体a，使得各单体a的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG为至少0℃，其中单体a的总比例的至少一部分作为包括具有至少一个烯属不饱和键和至少一个羧酸基团的化合物的至少一种单体a1存在，和(i‑b)大于或等于85重量％至小于或等于99重量％的至少一种单体b，基于组分A1的总含量，所述单体b选自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的组，在各自的情况下如此选择所述单体b，使得各单体b的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG小于或等于‑30℃，其中(i‑a)至少一种单体a和(i‑b)至少一种单体b在组分A1中以总计100重量％的比例存在，(ii)大于或等于20重量％至小于或等于40重量％的至少一种树脂组分A2，基于聚合物组分A的含量，其中(i)至少一种组分A1和(ii)至少一种树脂组分A2在聚合物组分A中以总计100重量％的比例存在，和(B)至少一种交联剂组分B，其包括共价交联二‑或多官能化合物，其中(A)至少一种聚合物组分A和(B)至少一种交联剂组分B在聚合物组合物的总组成中以总计大于或等于95重量％的比例存在，以及其中高极性的表面包括：(I)至少一个羟基、羰基、羧基、SH‑或NH‑基团和/或至少一个离子型基团，和/或(II)至少一种吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基的化合物。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.28 DE 102014217193.81.压敏胶粘剂K用于粘结高极性的表面的用途，其中所述压敏胶粘剂K是聚合物组合物的交联的产物，所述聚合物组合物包括至少下列组分：(A)至少一种聚合物组分A，其包括：(i)大于或等于60重量％至小于或等于80重量％的至少一种组分A1，基于聚合物组分A的含量，其中组分A1包括：(i-a)大于或等于1重量％至小于或等于15重量％的至少一种单体a，基于组分A1的总含量，所述单体a包括具有至少一个烯属不饱和键的化合物，在各自的情况下如此选择所述单体a，使得各单体a的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG为至少0℃，其中单体a的总比例的至少一部分作为包括具有至少一个烯属不饱和键和至少一个羧酸基团的化合物的至少一种单体a1存在，和(i-b)大于或等于85重量％至小于或等于99重量％的至少一种单体b，基于组分A1的总含量，所述单体b选自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的组，在各自的情况下如此选择所述单体b，使得各单体b的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG小于或等于-30℃，其中(i-a)至少一种单体a和(i-b)至少一种单体b在组分A1中以总计100重量％的比例存在，(ii)大于或等于20重量％至小于或等于40重量％的至少一种树脂组分A2，基于聚合物组分A的含量，其中(i)至少一种组分A1和(ii)至少一种树脂组分A2在聚合物组分A中以总计100重量％的比例存在，和(B)至少一种交联剂组分B，其包括共价交联二-或多官能化合物，其中(A)至少一种聚合物组分A和(B)至少一种交联剂组分B在聚合物组合物的总组成中以总计大于或等于95重量％的比例存在，以及其中高极性的表面包括：(I)至少一个羟基、羰基、羧基、SH-或NH-基团和/或至少一个离子型基团，和/或(II)至少一种吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基的化合物。2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，(i-a)至少一种单体a选自：(a1)单体a1，其包括具有大于或等于0℃的TG和至少一个羧酸基团的烯属不饱和化合物，(a2)单体a2，其包括具有大于或等于0℃的TG和至少一个酯基团的烯属不饱和化合物，和/或(a3)单体a3，其包括具有大于或等于0℃的TG的烯属不饱和化合物，所述化合物不包括羧基(-COOH)以及具有乙基和/或甲基基团的酯基团，其中单体a的比例大于或等于1重量％至小于或等于15重量％基于组分A1的总含量，并且单体a1在其中的比例大于或等于1重量％至小于或等于8重量％，基于组分A1的总含量。3.根据权利要求1和2之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，至少一种单体a1选自包括丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其混合物的羧酸的组。4.根据权利要求1至3之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，至少一种单体b选自包括具有线性、支化和/或官能团取代的烷基基团的丙烯酸酯的组，其中线性的烷基基团具有大于或等于3个碳原子至小于或等于14个碳原子。5.根据权利要求1至4之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，至少一种单体b选自：a)未取代的线性丙烯酸酯，其包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸正十四烷基酯和/或b)支化的、未取代的和/或取代的丙烯酸酯，其包括丙烯酸2-庚酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-甲基丁酯和丙烯酸异癸酯所述单体b具有大于或等于87重量％至小于或等于100重量％的比例，基于组分A1的总含量。6.根据权利要求1至5之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，高极性的表面包括(I)矿物建材的表面，包括至少一个脲、酰胺和/或异氰酸酯基团的表面和/或(II)湿的表面和/或潮湿的表面，其在各自的情况下独立地包括至少一种吸附的、可迁移的、包含至少一个羟基基团的化合物，所述化合物选自：H2O，冷凝相中的H2O，蒸气、水蒸气中的H2O，水溶液中的H2O，结晶形式的H2O，湿气中的H2O，包括油的混合物中的H2O，乳液中的H2O，分散体中的H2O，烟中的H2O，至少一种醇，水-醇溶液，与酯的混合物中的包含至少一个羟基基团的化合物，和/或至少两种以上提及的组分的混合物。7.根据权利要求1至6之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，聚合物组合物中的组分A1的至少一个羧酸基团与极性表面和/或与吸附在极性表面上的可迁移的化合物形成基于氢键网络的超分子结构。8.根据权利要求1至7之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，压敏胶粘剂K以至少一个层的形式存在。9.根据权利要求1至8之一所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，压敏胶粘剂层以包括膜、模切件和标签的激光可打标的多层制品中的片状粘结手段的形式存在，其中所述制品包括至少以下层：(1)至少一个雕刻层，(2)布置在所述雕刻层下方的至少一个对比层，和(3)布置在所述对比层下方的、包括压敏胶粘剂K的至少一个胶粘剂层。10.根据权利要求9所述的压敏胶粘剂K的用途，其特征在于，另外地在激光可打标的多层制品中(1.1)在(1)雕刻层上布置支撑膜，(1)所述雕刻层包括辐射可固化的涂料，(2)所述对比层包括电子束可固化的涂料，其中所述雕刻层和对比层彼此对比非常强烈，(3)胶粘剂层具有大于或等于7μm至小于或等于70μm的厚度，和(4)任选地将保护层施加至所述胶粘剂层。11.根据权利要求8至10之一所述的用途，其特征在于，所述片状粘结手段在水应力测试中在40℃下具有大于或等于100小时至小于或等于1000小时的...

【专利技术属性】
技术研发人员：P普罗伊斯，K埃尔林曼，
申请(专利权)人：德莎欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE