一种具有抗菌活性的查耳酮类化合物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种查耳酮类化合物，其特征在于，具有下述结构式：该化合物的命名为：2′,4‑二羟基‑3,4′‑二甲氧基‑2‑(2‑羟乙基)‑查耳酮，分子式为C19H20O6；英文名为：2′,4‑dihydroxyl‑3,4′‑dimethoxy‑2‑(2‑hydroxyethyl)‑chalcone。本发明专利技术还公开了所述查耳酮类化合物的制备方法及在卷烟抗菌接装纸中消除或降低卷烟接装纸中细菌滋生和繁殖的应用。

Chalcone compound with antibacterial activity, preparation method and application thereof

The invention discloses a chalcone compound, which is characterized in that has the following structure: naming the compound: 2 ', 4' 3,4 two hydroxy two methoxy 2 (2 hydroxyethyl) chalcone, formula C19H20O6; English Name: 2 'dihydroxyl 3,4', 4 dimethoxy 2 (2 hydroxyethyl) chalcone. The invention also discloses the preparation method of the chalcone compound and the application of the antibacterial paper in the cigarette to eliminate or reduce the bacteria breeding and reproduction in the cigarette paper.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于天然产物化学
，具体涉及一种从玫瑰花中首次提取得到的查耳酮类化合物。同时，本专利技术还涉及该化合物的制备方法和在卷烟抗菌接装纸中的应用。
技术介绍
玫瑰(学名：RosarugosaThunb.)：原产地中国。中国现在普遍栽培的传统玫瑰品种有：苦水玫瑰(甘肃省永登县苦水镇)、平阴玫瑰(山东省平阴县)、大马士革系列玫瑰以及百叶玫瑰(法国品种)等十余个品种。生产上大规模栽培的品种仅有7-8个品种。玫瑰作为经济作物时，其花朵主要用于食品及提炼香精玫瑰油，玫瑰油应用于烟草、化妆品、食品、精细化工等工业。玫瑰花中含有300多种化学成份，如芳香的醇、醛、脂肪酸、酚和含香精的油和脂，常食玫瑰制品中以柔肝醒胃，舒气活血，美容养颜，令人神爽。同时，玫瑰初开的花朵及根可入药，有理气、活血、收敛等作用、主治月经不调，跌打损伤、肝气胃痛，乳臃肿痛等症。查耳酮类化合物为中草药的一类化学成分，是植物体内合成黄酮和异黄酮的前体，结构上由一个开环黄酮的α,β-不饱羰基系统链接两个芳环组成。由于查耳酮结构具有较大的柔性，能与不同的生物受体结合；因此从查耳酮类化合物中寻找改善卷烟抽吸品质的化学成分前景非常广阔。本专利技术从玫瑰花中分离得到了一种新的查耳酮类化合物，该化合物至今尚未见到相关报道，值得一提的是该化合物具有显著的抗菌活性。将该化合物用于卷烟接装纸，能够消除或降低卷烟接装纸中细菌滋生和繁殖的可能性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的查耳酮类化合物。本专利技术的另一个目的是提供一种制备所述查耳酮类化合物的方法。本专利技术的目的还在于提供所述查耳酮化合物在抗菌接装纸中的应用。除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为质量百分数。本专利技术第一方面提供从玫瑰花中分离出一种新的查耳酮类化合物，其分子式为C19H20O6，具有下述结构式：该化合物的命名为：该化合物的命名为：2′,4-二羟基-3,4′-二甲氧基-2-(2-羟乙基)-查耳酮；英文名为：2′,4-dihydroxyl-3,4′-dimethoxy-2-(2-hydroxyethyl)-chalcone，为浅黄色胶状物。本专利技术第二方面提供所述查耳酮类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)浸膏提取：将玫瑰花样品粉碎，用高浓度甲醇(wt％：80％～100％)或高浓度乙醇(wt％：80％～100％)或高浓度丙酮(wt％：60％～90％)为提取溶剂，提取溶剂：玫瑰花(重量比)＝2～4:1，浸泡24h～72h，提取3～5次，合并提取液、过滤浓缩成浸膏；(2)硅胶柱层析：浸膏用重量比1.5～3倍量的纯甲醇或纯乙醇或纯丙酮溶解后用重量比0.8～1.2倍的80～100目硅胶拌样，用重量比2～4倍量的160～300目硅胶干法装柱进行硅胶柱层析；以体积配比为(1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1:2)的氯仿-丙酮溶液进行梯度洗脱，合并相同的部分，收集各部分洗脱液并浓缩；(3)高压液相色谱分离纯化：柱层析洗脱液体积配比为的7:3部分进一步用高压液相色谱分离纯化即得所述的查耳酮类化合物。高压液相色谱分离纯化是采用21.2mm×250mm，5μm的C18色谱柱，流速为20mL/min，流动相为52wt％的甲醇，紫外检测器检测波长为352nm，每次进样200μL，收集30.8min的色谱峰，多次累加后蒸干可得本专利技术化合物。以上述方法制备得到的查耳酮类化合物的结构通过以下方法进行测定。本专利技术化合物为浅黄色胶状物；HRESI-MS显示其准分子离子峰为367.1164[M+Na]+，结合1H和13CNMR将分子式定为C19H20O6。其红外光谱显示化合物中有羟基(3398cm-1)、羰基(1686cm-1)和芳环(1608、1552和1447cm-1)信号，紫外光谱在210、250和352nm有最大吸收也证实化合物中存在芳环结构。包括一个1,2,3,4-四取代的苯环(C-1～C-6、H-5、和H-6),一个1,4-二取代的苯环(C-1′～C-6′、H2-2′,6′和H2-3′,5′)，一个2-羟乙基结构片段(C-1”和C-2”，H2-1”和H2-2”)，一个羰基碳(C-χ),一组双键(C-α和C-β，H-α和H-β)，两个甲氧基(δC61.3q和56.1q；δH3.86s和3.82s)，以及两个酚羟基(δH13.11，10.91)。典型的核磁共振信号(两个苯环，羰基和α,β-不饱和双键)，以及H-α与C-1、C-1'、C-χ、C-β，H-β与C-1、C-2、C-6、C-χ、C-α，H2-6′与C-χ，H-6与C-β的HMBC相关(图-3)可证实该化合物为查耳酮类化合物。化合物的母体结构得到确认后，剩余的信号：2-羟乙基、两个甲氧基和两个酚羟基可确定为母核上的取代基。化合物中可观察到H-1″(δH2.65)和C-1(δC125.1s)、C-2(δC126.9s)、C-3(δC146.9s)，H-2″(δH3.60)和C-2(δC126.9s)的HMBC相关，这可证实2-羟乙基取代在母核的C-2位。根据两个甲氧基氢(δH3.83和3.80)与C-3(δC146.9)和C-4′(δC145.5)的HMBC相关，可证实两个甲氧基分别取代在母核的C-3和C-4′位。根据酚羟基氢(δH13.11)与C-1′(δC146.8)、C-2′(δC145.1)和C-3′(δC113.4)的HMBC相关可确定该酚羟基取代在C-2位，另一个酚羟基取代在C-4位可由该酚羟基氢(δH10.82)与C-3(δC146.9)、C-4(δC145.5)和C-5(δC113.1)的HMBC相关得到确认。至此，本专利技术化合物的结构可得到确定，并命名为2′,4-二羟基-3,4′-二甲氧基-2-(2-羟乙基)-查耳酮。化合物的红外、紫外和质谱数据：UV(甲醇),λmax(logε)210(3.87)、250(3.15)、352(3.40)，IR(溴化钾压片)νmax3398、3115、3067、2960、2845、1686、1608、1552、1447、1351、1169、1067、869、781cm-1；ESI-MS(正离子模式)m/z367[M+Na]+；HR-ESI-MS(正离子模式)m/z[M+Na]+367.1164(计算值367.1158，C19H20NaO6)。表-1.化合物的1HNMR和13CNMR数据(溶剂为C5D5N)对该化合物进行了抗菌活性筛选，其对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、埃希菌、枯草杆菌、变形杆菌等具有显著的活性。该化合物应用到卷烟接装纸中，和对照相比较，添加过本化合物的接装纸检测细菌总数、大肠菌群、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、溶血性链球菌、真菌总数显著减少；对大肠杆菌(ATCC25922)、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)的抑菌率全部达到90.8％以上，能够降低或消除卷烟接装纸及在贮存过程中细菌滋生和繁殖的可能性，另外，在卷烟吸食、传递过程中，该抗菌作用也能够对卷烟烟支上的接装纸被污染的微生物起到抑制作用。与现有技术相比，本专利技术具有以下突出优点：(1)本专利技术的查耳酮类化合物为首次得到；原料易得，提取方法简单，容易分离得到；分子结构也简单，容易实现人工合成。(2)采用了常规柱层析和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种查耳酮类化合物，其特征在于，具有下述结构式：该化合物的命名为：2′,4‑二羟基‑3,4′‑二甲氧基‑2‑(2‑羟乙基)‑查耳酮，分子式为C19H20O6；英文名为：2′,4‑dihydroxyl‑3,4′‑dimethoxy‑2‑(2‑hydroxyethyl)‑chalcone。

【技术特征摘要】
1.一种查耳酮类化合物，其特征在于，具有下述结构式：该化合物的命名为：2′,4-二羟基-3,4′-二甲氧基-2-(2-羟乙基)-查耳酮，分子式为C19H20O6；英文名为：2′,4-dihydroxyl-3,4′-dimethoxy-2-(2-hydroxyethyl)-chalcone。2.一种根据权利要求1所述的查耳酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)浸膏提取:以云南玫瑰为原料，将玫瑰花粉碎，用重量百分浓度80％～100％的甲醇或乙醇，或重量百分浓度60％～90％的丙酮为提取溶剂，提取溶剂：玫瑰的重量比＝2～4:1，浸泡24h～72h，提取3～5次，合并提取液、过滤浓缩成浸膏；(2)硅胶柱层析：浸膏用重量比2～4倍量的160～300目硅胶干法装柱进行硅胶柱层析；以氯仿-丙酮溶液按体积比为1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1:2进行梯度洗脱，合并相同的部分，收集各部分洗脱液并浓缩；(3)高压...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐石云，刘春波，申钦鹏，张天栋，周博，姚守拙，赵英良，刘志华，张凤梅，何沛，杨光宇，缪明明，陈永宽，曾晓鹰，崔婷惠，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南;53