一种从白云参中提取的新型查耳酮类化合物、其制备方法及用途技术

本发明专利技术公开了一种从白云参中提取的新型查耳酮类化合物、其制备方法及用途，所述查耳酮类化合物是从云南传统藏药白云参中分离得到，化合物命名为3,4′‑二甲氧基‑4‑羟基‑2‑(3‑甲基‑2‑氧代丁烯‑3‑烯基)‑查耳酮，英文名为：3,4′‑dimethoxy‑4‑hydroxyl‑2‑(3‑methyl‑2‑oxobut‑3‑enyl)‑chalcone，其分子式为C22H22O5。制备方法是以传统藏药白云参为原料，经浸膏提取、有机溶剂萃取、MCI脱色、硅胶柱层析、高压液相色谱分离步骤而分离得到。本发明专利技术化合物添加到卷烟滤嘴中，具有较好的改善感官抽吸效果，和对照组相比较，卷烟抽吸的甜润感显著提升、生津感突出，抽吸舒适性得到明显改善。

Novel chalcone compounds extracted from white ginseng and preparation method and application thereof

The invention discloses a novel chalcone compound, extracted from the Baiyun ginseng preparation method and application thereof, wherein the chalcon is isolated from Yunnan traditional Tibetan medicine Baiyun ginseng compound, named 3,4 'two methoxy 4 hydroxy 2 (3 methyl 2 oxybutylene 3 alkenyl) chalcone, English Name: 3,4 dimethoxy' 4 hydroxyl 2 (3 methyl 2 oxobut 3 enyl) chalcone, its molecular formula is C22H22O5. The preparation method is based on the extraction of traditional Tibetan medicine white ginseng powder, the extraction of organic solvent, the decolorization of MCI, the silica gel column chromatography and the separation of high pressure liquid chromatography. The compounds of the invention are added to the cigarette filter, had a better sensory suction effect, compared with the control group, the cigarette of the sweet feeling, significantly enhance the fluid sense of outstanding suction comfort to be improved.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于烟草化学
，具体涉及一种从白云参中提取的新型查耳酮类化合物、其制备方法及用途。
技术介绍
白云参又名假秦艽、雪山甘草、白洋参、白元参、土甘草、白玄参、辛参等；丽江纳西语称“粗弓”；为唇形科(Lamiaceae)糙苏属草本植物，根茎肥厚，疙瘩状串联；产于滇西、西藏东部，四川西部北海拔2700～3000米的林间草地、林下或草坡上，是滇西北特产的甜味植物。白云参为云南藏族民间常用的传统藏药，以根块入药，民间用以治咽喉肿痛、肚胀(食物中毒)、肚痛、腹泻及风寒感冒等；具有清咽利喉、镇咳祛痰、健胃开脾等功效。查耳酮类化合物为中草药的一类化学成分，是植物体内合成黄酮和异黄酮的前体，结构上由一个开环黄酮的α,β-不饱羰基系统链接两个芳环组成。由于查耳酮结构具有较大的柔性，能与不同的生物受体结合，所以含有查耳酮结构的化合物具有广泛的生物活性，故人们对查耳酮类成分的研究日益重视。查耳酮也是一类重要的高效甜味剂，如：新橙皮苷二氢查尔酮的甜度是蔗糖的1600倍，柚皮苷二氢查尔酮甜度是蔗糖的500倍，三叶苷的甜度是蔗糖的300倍；因此从查耳酮类化合物中寻找改善卷烟抽吸品质的化学成分前景非常广阔。本专利技术从传统藏药白云参中分离得到了一种查耳酮类化合物，该化合物通过增塑剂添加到卷烟过滤嘴中，和对照相比较，卷烟抽吸的甜润感显著提升、生津感突出，抽吸舒适性得到明显改善。
技术实现思路
本专利技术的第一方面在于提供一种查耳酮类化合物；第二方面在于提供所述查耳酮类化合物的制备方法；第三方面在于提供所述查耳酮类化合物在卷烟滤嘴加香中的应用，用于改善卷烟抽吸品质。本专利技术的第一方面在于提供一种查耳酮类化合物，所述的查耳酮类化合物是从传统藏药白云参中分离得到，其分子式为C22H22O5具有下述结构：该化合物为浅黄色胶状物，命名为：3,4′-二甲氧基-4-羟基-2-(3-甲基-2-氧代丁烯-3-基)-查耳酮，英文名为：3,4′-dimethoxy-4-hydroxyl-2-(3-methyl-2-oxobut-3-enyl)-chalcone。本专利技术的第二方面在于提供所述查耳酮类化合物的制备方法，所述查耳酮类化合物的制备方法，是以白云参的根块为原料，经浸膏提取、有机溶剂萃取、MCI脱色、硅胶柱层析、高效液相色谱制备分离步骤，具体为：A、浸膏提取：将白云参粉根块粉碎到20～40目，用有机溶剂超声提取2～5次，每次30～60分钟，合并提取液，过滤，减压浓缩提取液，静置，滤除沉淀物，浓缩成浸膏a；B、有机溶剂萃取：在浸膏a中加入为浸膏a的1～2重量倍的水，然后用与水等体积的有机溶剂萃取3～5次，合并有机溶剂萃取相，减压浓缩成浸膏b；C、MCI脱色：在浸膏b中加入为浸膏b的3～5重量倍的甲醇溶解，上MCI柱，用90-95wt％甲醇水溶液洗脱，合并有机相，减压浓缩成浸膏c；D、硅胶柱层析：浸膏c上硅胶柱层析，装柱硅胶为160～200目，其用量为浸膏c重量的6～10倍量；以体积配比为1:0～0:1的氯仿和丙酮混合有机溶剂梯度洗脱，收集梯度洗脱液、浓缩，经TLC监测，合并保留时间相同的部分；E、高效液相色谱分离：将体积比9:1的氯仿-丙酮洗脱得到的洗脱液，经高效液相色谱分离纯化，即得所述的查耳酮类化合物。上述MCI柱为中压色谱分离凝胶色谱柱，HCl-GELCHP-50为装填材料，购买与日本三菱公司。以上述方法制备得到的查耳酮类化合物的结构通过以下方法进行测定；本专利技术化合物为浅黄色胶状物；HRESI-MS显示其准分子离子峰为389.1360[M+Na]+(计算值389.1365)，结合1HNMR和DEPT谱确定其分子式为C22H22O5，不饱和度为12。红外光谱中显示了羟基(3409cm-1)、羰基(1685和1662cm-1)和芳环(1610、1534和1460cm-1)的共振吸收峰。而紫外光谱在358、254和210nm有最大吸收也说明了化合物中可能存在芳环结构。化合物的1H和13CNMR数据显示该化合物中有22个碳和22质子信号；包括一个1，2，3，4-四取代的苯环(C-1～C-6、H-5、和H-6)，一个1，4-二取代的苯环(C-1′～C-6′、H2-2′，6′和H2-3′，5′)，一个3-甲基-2-氧代丁烯-3-基结构片段(C-1″～C-5″，H2-1″、H2-4″和H3-5″)，一个羰基碳(C-χ)，一组双键(C-α和C-β，H-α和H-β)，两个甲氧基(δC61.2q和56.0q；δH3.85s和3.81s)，以及1个酚羟基(δH10.98)。根据典型的核磁共振信号(两个苯环，羰基和α,β-不饱和双键)，以及H-α与C-1、C-1'、C-χ、C-β，H-β与C-1、C-2、C-6、C-χ、C-α，H2-2′,6′与C-χ，H-6与C-β的HMBC相关(图-3)可证实该化合物为查耳酮类化合物。化合物的母体结构得到确认后，剩余的信号：3-甲基-2-氧代丁烯-3-基、两个甲氧基和酚羟基可确定为母核上的取代基。化合物中可观察到H-1″(δH4.62)和C-1(δC129.8s)、C-2(δC130.3s)、C-3(δC149.2s)的HMBC相关，这可证实3-甲基-2-氧代丁烯-3-基结构片段取代在母核的C-2位。根据两个甲氧基氢(δH3.85和3.81)与C-3(δC149.2)和C-4′(δC166.1)的HMBC相关，可证实两个甲氧基分别取代在母核的C-3和C-4′位。酚羟基取代在C-4位可由酚羟基氢(δH10.98)与C-3(δC149.2)、C-4(δC146.5)和C-5(δC114.1)的HMBC相关得到确认。至此，本专利技术化合物的结构可得到确定，并命名为3,4′-二甲氧基-4-羟基-2-(3-甲基-2-氧代丁烯-3-烯基)-查耳酮。化合物的红外、紫外和质谱数据：UV(甲醇)，λmax(logε)210(4.05)、254(3.27)、358(3.54)nm；IR(溴化钾压片)：νmax3409、3136、3078、2954、2830、1685、1662、1610、1534、1460、1338、1157、1074、826、761cm-1；1H和13CNMR数据(500和125MHz,(CD3)2CO)，见表-1；正离子模式ESIMSm/z389[M+Na]+；正离子模式HRESIMSm/z389.1360[M+Na]+(计算值C22H22NaO5，389.1365)。表-1.本专利技术化合物的1HNMR和13CNMR数据(CD3)2CO)本专利技术的第三方面在于提供所述查耳酮类化合物在卷烟滤嘴加香中的应用，考虑到三醋酸甘油酯为卷烟滤嘴成型最常用的增塑剂，而且本专利技术化合物溶于三醋酸甘油酯，在卷烟滤嘴成型过程中，本专利技术化合物通过三醋酸甘油酯添加到过滤嘴中，在工艺上容易实现，而且不增加生产过程中的额外步骤。因此本专利技术化合物通过三醋酸甘油酯添加。供添加用卷烟为红云红河集团的卷烟“紫云”，用三醋酸甘油酯将上述查耳酮化合物用配成0.1mg/mL、0.2mg/mL和0.3mg/mL的溶液。按滤嘴丝束重量的5％-8％均匀的喷洒到滤嘴丝束上，制成滤棒，然后将该滤棒通过常规的卷烟卷接制成卷烟，进行感官评析，并以未添加该化合物的相同卷烟作为对照本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种查耳酮类化合物，其特征在于，其命名为：3,4′‑二甲氧基‑4‑羟基‑2‑(3‑甲基‑2‑氧代丁烯‑3‑基)‑查耳酮，英文名为：3,4′‑dimethoxy‑4‑hydroxyl‑2‑(3‑methyl‑2‑oxobut‑3‑enyl)‑chalcone，其分子式为C22H22O5，具有下述结构：

【技术特征摘要】
1.一种查耳酮类化合物，其特征在于，其命名为：3,4′-二甲氧基-4-羟基-2-(3-甲基-2-氧代丁烯-3-基)-查耳酮，英文名为：3,4′-dimethoxy-4-hydroxyl-2-(3-methyl-2-oxobut-3-enyl)-chalcone，其分子式为C22H22O5，具有下述结构：2.一种权利要求1所述查耳酮类化合物的制备方法，其特征在于，以白云参根块为原料，经浸膏提取、有机溶剂萃取、MCI脱色、硅胶柱层析、高效液相色谱制备分离步骤，具体为：A、浸膏提取：将白云参粉根块粉碎到20～40目，用有机溶剂超声提取2～5次，每次30～60分钟，合并提取液，过滤，减压浓缩提取液，静置，滤除沉淀物，浓缩成浸膏a；B、有机溶剂萃取：在浸膏a中加入为浸膏a的1～2重量倍的水，然后用与水等体积的有机溶剂萃取3～5次，合并有机溶剂萃取相，减压浓缩成浸膏b；C、MCI脱色：在浸膏b中加入为浸膏b的3～5重量倍的甲醇溶解，上MCI柱，用90-95wt％甲醇水溶液洗脱，合并有机相，减压浓缩成浸膏c；D、硅胶柱层析：浸膏c上硅胶柱层析，装柱硅胶为160～200目，其用量为浸膏c重量的6～10倍量；以体积配比为1:0～0:1的氯仿和丙酮混合有机溶剂梯度洗脱，收集梯度洗脱液、浓缩，经TLC监测，合并保留时间相同的部分；E、高效液相色谱分离：将体积比9:1的氯仿-丙酮洗脱得到的洗脱液，经高效液相...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶灵，李超，张天栋，秦云华，曾晓鹰，熊文，张承明，申钦鹏，刘春波，杨光宇，刘志华，陈永宽，缪明明，郭生云，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南;53