一种5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成方法技术

技术编号:15192171 阅读:82 留言:0更新日期:2017-04-20 11:21
本发明专利技术公开了一种5‑硝基‑8‑酰胺基喹啉类化合物的合成方法,属于喹啉类化合物的合成技术领域。本发明专利技术的技术方案要点为:将8‑酰胺基喹啉类化合物溶于溶剂中,然后加入硝酸盐,于80‑120℃反应制得5‑硝基‑8‑酰胺基喹啉类化合物。本发明专利技术选用价廉、无毒或低毒的硝酸盐作为硝化试剂,同时兼作催化剂,无需使用硝酸和硫酸等腐蚀性强酸作硝化试剂和催化剂,使合成过程经济、高效、绿色且环保,为5‑硝基‑8‑酰胺基喹啉类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于喹啉类化合物的合成
,具体涉及一种5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成方法
技术介绍
5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物是多种染料、塑料、炸药、药物和天然产物的重要结构单元或合成前体,其合成方法的研究一直受到化学家们的关注。目前,该类化合物的合成方法主要有两种,一是以硝酸和硝酸钾或硝酸与硫酸的混合物作为硝化试剂对喹啉环进行亲电硝化反应来合成;二是通过邻氨基苯甲醛与共轭硝基烯烃的缩合反应来合成。虽然这些方法总体来讲是有效的,但仍存在一些急需解决的问题,如反应的区域选择性和底物的官能团兼容性差以及反应条件非常苛刻等,这都使得上述方法的实用性受到很大限制。有鉴于此,进一步研究并开发从易得的原料出发、在温和的反应条件下合成5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的简捷、高效新方法具有重要的理论意义和应用价值。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成方法,该方法是以8-酰胺基喹啉类化合物为原料,以硝酸盐为催化剂及硝化试剂,通过一步反应,在无需强酸存在的条件下直接得到5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物,该方法操作方便,条件温和,底物适用范围广,适合工业化生产。本专利技术为解决上述技术问题采用如下技术方案,一种5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成方法,其特征在于:将8-酰胺基喹啉类化合物溶于溶剂中,然后加入硝酸盐,于80-120℃反应制得5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物,该合成方法中的反应方程式为:其中R1为烷基、2-噻吩基、苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯或甲基,烷基为叔丁基、二苯甲基、金刚烷-1-基、苯乙基、苄基或取代苄基,该取代苄基苯环上的取代基为氟、氯或甲氧基,R2为氢、甲基或氯,硝酸盐为硝酸铁、硝酸铋、硝酸钴或硝酸铜,溶剂为二氯乙烷、1,4-二氧六环、乙腈或三氟乙醇。进一步限定,所述的8-酰胺基喹啉类化合物和硝酸盐的投料物质的量之比为1:0.5-2。本专利技术与现有技术相比具有以下优点:(1)选用价廉、无毒或低毒的硝酸盐作为硝化试剂,同时兼作催化剂,无需使用硝酸和硫酸等腐蚀性强酸作硝化试剂和催化剂,使合成过程经济、高效、绿色且环保;(2)原料易于制备;(3)反应在120℃以下进行,条件温和,操作简便;(4)底物的适用范围广;(5)反应的区域选择性高。因此,本专利技术为5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(TFE,2.5mL),然后加入Fe(NO3)3·9H2O(0.5mmol,202mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(98mg,72%)。该化合物的表征数据如下:1HNMR(400MHz,CDCl3)δ1.45(s,9H),7.73(dd,J1=8.8Hz,J2=4.0Hz,1H),8.55(d,J=8.4Hz,1H),8.85(d,J=8.8Hz,1H),8.92(dd,J1=4.4Hz,J2=1.6Hz,1H),9.28(dd,J1=8.8Hz,J2=1.2Hz,1H),10.61(brs,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ27.6,40.7,113.4,121.8,124.6,128.0,133.3,137.7,138.4,141.0,149.0,177.8.MS:m/z274[M+H]+。实施例2按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(2.5mL),然后加入Fe(NO3)3·9H2O(0.25mmol,101mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(38mg,28%)。实施例3按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(2.5mL),然后加入Fe(NO3)3·9H2O(1mmol,404mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(96mg,70%)。实施例4按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(2.5mL),然后加入Bi(NO3)3·5H2O(0.5mmol,243mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(52mg,38%)。实施例5按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(2.5mL),然后加入Co(NO3)2·6H2O(0.75mmol,218mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(71mg,52%)。实施例6按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和三氟乙醇(2.5mL),然后加入Cu(NO3)2(0.75mmol,141mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(68mg,50%)。实施例7按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和二氯乙烷(2.5mL),然后加入Fe(NO3)3·9H2O(0.5mmol,202mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(70mg,51%)。实施例8按实施例1所述的方法,在15mL的密封管中加入1a(0.5mmol,114mg)和1,4-二氧六环(2.5mL),然后加入Fe(NO3)3·9H2O(0.5mmol,202mg)。于100℃搅拌反应5小时,然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物2a(34mg,25%)。实施例9按实施例1所述的方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种5‑硝基‑8‑酰胺基喹啉类化合物的合成方法,其特征在于:将8‑酰胺基喹啉类化合物溶于溶剂中,然后加入硝酸盐,于80‑120℃反应制得5‑硝基‑8‑酰胺基喹啉类化合物,该合成方法中的反应方程式为:其中R1为烷基、2‑噻吩基、苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯或甲基,烷基为叔丁基、二苯甲基、金刚烷‑1‑基、苯乙基、苄基或取代苄基,该取代苄基苯环上的取代基为氟、氯或甲氧基,R2为氢、甲基或氯,硝酸盐为硝酸铁、硝酸铋、硝酸钴或硝酸铜,溶剂为二氯乙烷、1,4‑二氧六环、乙腈或三氟乙醇。

【技术特征摘要】
1.一种5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物的合成方法,其特征在于:将8-酰胺基喹啉类化合物溶于溶剂中,然后加入硝酸盐,于80-120℃反应制得5-硝基-8-酰胺基喹啉类化合物,该合成方法中的反应方程式为:其中R1为烷基、2-噻吩基、苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯或甲基,烷基为叔丁基、二苯甲基、金刚烷-1-基、...

【专利技术属性】
技术研发人员:何艳范学森张新迎赵宁宁邱丽琪
申请(专利权)人:河南师范大学
类型:发明
国别省市:河南;41

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