聚合性组合物、成型体及其用途制造技术

本发明专利技术的聚合性组合物是包含具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)、碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)、和硫醇化合物(C)而成的，所述异氰酸酯化合物(A)是选自下述式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚硫氨酯(polythiourethane)系聚合性组合物及由其得到的光学用成型体及其用途。
技术介绍
塑料透镜与无机透镜相比，折射率高，阿贝数高，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，在眼镜透镜、照相机透镜等光学材料中迅速普及起来。迄今为止，已开发使用了各种透镜用成型体，其中，作为代表性例子，可举出由包含异氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性组合物得到的光学用成型体(专利文献1)。另外，对于最近的眼镜透镜，常常进行下述提高附加价值的加工：在作为基材的透镜上，为了改善硬度而设置硅系的硬涂层，为了抑制表面反射而设置无机氧化物系的防反射涂层，等等。另一方面，有时会由于设置这些涂层而导致耐冲击性降低。伴随着近年来的运动用眼镜、儿童用眼镜的普及，逐渐需要即使在受到激烈运动时眼镜掉落时的冲击、或球等物体与透镜碰撞时也不会破裂那样的具有高耐冲击性的眼镜透镜。作为具有高耐冲击性的眼镜透镜材料，提出了聚碳酸酯、聚脲氨酯材料。例如，专利文献2中公开了一种具有硬涂层、防反射涂层的聚脲氨酯透镜，其即使按照ANSIZ87.1标准、以150英尺的速度与1.06克的飞投物(missile)碰撞也不会破损，具有非常高的耐冲击性能。然而，为了制成聚脲氨酯透镜，需要事先制备使异氰酸酯成分与醇成分以100℃以上的高温反应而得到的预聚物，并且，在成型时需要经特别设计的成型机，因此，透镜的制成方法非常复杂。另一方面，聚硫氨酯材料不必须进行预聚化反应，另外，也不需要特殊的成型机，因此，较之聚脲氨酯材料而言可更简便地制成透镜。迄今为止，已提出了耐冲击性得以改善的具有硬涂层、防反射涂层的硫氨酯系透镜(专利文献3～7)。这些文献中，作为用于得到透镜基材的组合物，公开了包含特定的脂环族异氰酸酯化合物、脂肪族异氰酸酯化合物、和多硫醇化合物的聚合性组合物。另外，在透镜表面上设置涂层的情况下，有时预先用碱液对透镜表面进行表面处理。由于该碱处理，而有可能存在透镜表面发生白浊等的情况。本专利技术的课题在于提供一种聚合性组合物，所述聚合性组合物可得到下述透镜，所述透镜与以往的具有硬涂层、防反射涂层的聚硫氨酯系透镜相比较，具有高耐冲击性，并且耐碱性及外观也优异，而且即使在基材层与硬涂层或防反射涂层之间不具有底漆层的情况下，耐冲击性也优异。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-046213号公报专利文献2：国际公开第2003/044071号小册子专利文献3：国际公开第2008/029994号小册子专利文献4：韩国专利第100771176号专利文献5：韩国公报2010/0102987号专利文献6：韩国公报2013/0096507号专利文献7：国际公开第2006/109765号小册子
技术实现思路
本申请的专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，由包含具有环状结构的特定的异氰酸酯化合物(A)、特定的脂肪族异氰酸酯化合物(B)、和硫醇化合物(C)的聚合性组合物得到的成型体的耐冲击性优异，折射率、阿贝数等光学特性、操作性、透明性、耐热性的均衡性优异，耐碱性也优异，而且即使在具有硬涂层、防反射涂层的情况下耐冲击性也优异，能够改善上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所示。[1]聚合性组合物，所述聚合性组合物是包含具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)、碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)、和硫醇化合物(C)而成的，所述异氰酸酯化合物(A)是选自下述式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种。[化学式1][化学式2][化学式3][2][1]所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物(C)为选自4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、2，5-双巯基甲基-1，4-二噻烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、5，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、及二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)中的至少1种。[3][1]所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物(C)包含在分子内具有至少1个以上酯键的脂肪族多硫醇化合物。[4][3]所述的聚合性组合物，其中，在分子内具有至少1个以上酯键的上述脂肪族多硫醇化合物为选自季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)中的至少1种。[5][1]～[4]中任一项所述的聚合性组合物，其中，将异氰酸酯化合物(A)的摩尔数与异氰酸酯化合物(B)的合计摩尔数作为100％时，异氰酸酯化合物(A)的摩尔数的比例为10～95％。[6]成型体，其是使[1]～[5]中任一项所述的聚合性组合物固化而形成的。[7]光学材料，其是由[6]所述的成型体形成的。[8]透镜，其是由[7]所述的光学材料形成的。[9]眼镜透镜，其是由[8]所述的透镜形成的。[10]眼镜透镜，其具有[8]所述的透镜、和在上述透镜的至少一面上形成的硬涂层及/或防反射涂层。专利技术的效果通过本专利技术的聚合性组合物，可提供下述成型体，所述成型体的耐冲击性优异，折射率、阿贝数等光学特性、操作性、透明性、耐热性的均衡性优异，耐碱性也优异，而且即使在基材层与硬涂层或防反射涂层之间不具有底漆层的情况下，耐冲击性也优异。具体实施方式以下，详细地说明本专利技术。本专利技术的聚合性组合物含有：具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)，所述异氰酸酯化合物(A)是选自下述式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种；碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)；和硫醇化合物(C)。[化学式4][化学式5][化学式6]以下，对于本专利技术的聚合性组合物，使用具体例进行说明，但本专利技术不限于以下的示例化合物。另外，本专利技术中，关于各成分，可单独使用示例化合物，也可组合使用多种示例化合物。本专利技术中的具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)为选自式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种的化合物，具体而言，可举出双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、苯二甲撑二异氰酸酯等。这些示例化合物中，具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)优选为选自2，5-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、间苯二甲撑二异氰酸酯中的1种以上。本专利技术中的碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)是指，在分子内具有至少2个以上的异氰酸酯基、且不包含环状结构和硫醚键的化合物。需要说明的是，该碳原子数是指脂肪族基团本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合性组合物，所述聚合性组合物是包含具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)、碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)、和硫醇化合物(C)而成的，所述异氰酸酯化合物(A)是选自下述式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种，[化学式1][化学式2][化学式3]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.07 JP 2014-161314;2014.10.07 JP 2014-206441.聚合性组合物，所述聚合性组合物是包含具有环状结构的异氰酸酯化合物(A)、碳原子数为4～11的脂肪族异氰酸酯化合物(B)、和硫醇化合物(C)而成的，所述异氰酸酯化合物(A)是选自下述式(1)、式(2)、式(3)表示的化合物中的至少1种，[化学式1][化学式2][化学式3]2.如权利要求1所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物(C)为选自4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、2,5-双巯基甲基-1,4-二噻烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、5,7-二巯基甲基-1,11-巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、乙二醇双...

【专利技术属性】
技术研发人员：筱原直树，河户伸雄，张东奎，卢守均，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP