本发明专利技术涉及一种高纯度光甘草定的生产方法，将光果甘草经或不经水浸取或提取，用有机溶剂萃取或回流提取、浓缩，所获浓缩物或≤４０％纯度的光甘草定，用超滤膜超滤、或不经超滤直接用高分子树脂吸附，用水、乙醇、丙酮或它们的混合液淋洗，浓缩溶解重结晶。所使用的溶剂、吸附剂和淋洗液都能循环化使用，是一种低成本、产业化、循环型的生产工艺。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及从光果甘草(Glycyrrhiza glabra linne)提取液中分离纯化获得高纯度(＞90％)光甘草定(Glabridin)的规模化生产工艺。
技术介绍
光甘草定现已证明是一种极有效且无毒副作用的天然美白剂，目前已在化妆品美白领域广泛得到应用，JP昭62-29528；JP2-204495报道了从光果甘草中萃取含有光甘草定的方法。JP1-311011；USP5609875叙述了Glabridin作为美白剂使用的配方和方法。然而，由于它在光果甘草中的含量仅为千分之二左右，因此要取得高纯度的光甘草定手续极为繁复，成本昂贵，作为目前市场上所使用的光甘草定美白剂也只能是含量不一的光甘草定混合物溶液或有色粉末状光甘草定混合物。例如日本丸善公司(Maruzen pharma CO.，LTD)的光甘草定商品PT-10；PT-20；PT-40即为各含光甘草定10％；20％；40％的黄～棕红色的粉末。然而由于近年不断深入研究发现光甘草定除了具有抗氧化，抑止黑色素功效外，也具有抗血脂，抗乳房癌，阻止动脉粥样硬化等功能。如文献Cancer cell cacel res，octoterl，2000；60(20)5704～5709报道光甘草定可抑制乳癌细胞的增殖，并具有植物雌性激素的功能，能适时弥补更年期妇女的雌激素缺乏症，从而抑止妇女由于缺乏雌激素而形起的乳癌等雌激素缺乏症。又如文献Original Research Communication 66(2)267报道光甘草定可抑止低密度脂蛋白(Low-density lipoprotein)的过氧化(Peroxidation)从而阻止生成形起动脉硬化的粥样过氧化低密度脂蛋白。再者，由于不纯的光甘草定混合物带有色泽，对于高层次的顾客群来说，相对于以往白色的美白产品，就必然会提出无色的高纯度光甘草定的需求。因此，从发展趋势来看，就必须开发出能规模化生产高纯度、低成本光甘草定的生产工艺。而以往的文献报道制取光甘草定纯品的方法成本都非常昂贵，如文献Journal of natural products vol 43 No 2 P259～269(1980)叙述了一个纯化光甘草定的操作，此法直接溶剂萃取，此后采用硅酸柱层析，使用氯仿-甲醇作为流动相，消耗的硅酸为每600克只能生产1克光甘草定，还消耗了几公斤的不能回收的混合溶剂。又如文献JP6-157277叙述了一个精制高纯度光甘草定的方法，此法采用硅胶柱层析，它采用的是经二次硅胶层析，第一次为正向硅胶层析(使用氯仿-甲醇)作流动相，所得粗品进行第二次反向硅胶层析，使用水-丙酮作流动相，最后在低温下重结晶得精品光甘草定，测算欲得1克光甘草定，消耗硅胶474克，及大量不能回收的混合溶剂。此上方法都消耗了大量的吸附剂及毒性极大的有机溶剂，操作也异常繁复，成本的昂贵限制了它进入商品市场。因为光甘草定的美白活性虽然比以往的如熊果苷、维生素C衍生物、曲酸等要高得多，但是其活性阀值也要在万分之五～千分之一的浓度，即500～1000ppm级，这比某些生物活性物质如EGF(1ppm级)等还是要高得多，如用于口服作为植物雌激素或抑止动脉粥样硬化则需量更大。
技术实现思路
为了克服前述缺陷，本专利技术目的是提供一种从光果甘草获得。该方法是一种低成本的、能工业化的生产方法。本专利技术采用优化的提取工艺及使用优化的纯化工艺，使用可重复的高分子树脂，以水、醇等无毒可回收溶剂，进行淋洗，经一次粗吸附再淋洗得到光甘草定粗品，再经一次简便无需低温的常规重结晶就能获得纯度大于90％以上的光甘草定。本专利技术所采取的提取工艺中所采取的提取流程是包括①粉碎后甘草经烘干，使水份小于2％，然后以溶剂直接抽提，再纯化的工艺流程；②粉碎后甘草不经烘干，水份大于5％，然后以溶剂直接萃取后纯化的流程；③粉碎后甘草以50～80℃水浸渍2～20小时或水回流提取2～20小时后，残渣以离心或压榨或烘干至水份残留小于5％～20％，再进行溶剂萃取后纯化的流程。本专利技术所使用的纯化工艺为①提取液浓缩经超滤，以去除大量高分子有色杂质，再进行进一步高分子树脂吸附、淋洗液淋洗及重结晶精制；②不经超滤直接进行高分子树脂吸附、淋洗液淋洗及重结晶。本专利技术的生产方法，是将市售的含量为≤40％的光甘草定或者将光果甘草经或不经水浸取或提取，有机溶剂萃取或者回流提取、浓缩至近于所得光甘草定粗品，用超滤膜超滤、浓缩，再用高分子树脂吸附，然后用水、乙醇、丙醇或它们的混合溶液淋洗，淋洗、浓缩用一种或一种以上的溶剂重结晶。本专利技术所使用的高分子树脂包括大孔径吸附树脂(苯乙烯型)、聚丙烯酰胺或聚酰胺树脂等，所使用的洗涤溶剂为水、乙醇、丙酮或丙醇等。本专利技术所使用的重结晶溶剂为丙酮、乙醇、乙酸乙酯、苯、甲苯、异丙醚或氯仿以及它们的混合物。尤其是丙酮、乙醇、乙酸乙酯或异丙醚，以及它们的混合物。本专利技术所述的提取工艺中的提取溶剂为95％乙醇、无水乙醇、丙酮、正己烷、醋酸乙酯、溶剂油或石油醚等溶剂。本专利技术所述的超滤膜孔径为1000～10000截留分子量。采用本专利技术的方法可获得纯度＞90％的光甘草定，不仅方法简便、成本低廉、适合工业化生产，而且所获光甘草定为白色产品，稳定性好，其1％的丙二醇溶液色度仅为50(APHA标准)，且加温至50℃维持半小时，色度保持不变，其千分之一浓度制成的膏霜，在40℃放置二个月也不变色，仍为白色。附图说明图1是本专利技术方法生产的光甘草定高压液相谱图。其中纵座标为波长强度，横座标是时间(分)。具体实施例方式实施例1. 将光果甘草粉碎取含水份6％200kg投萃取锅中，以1000kg无水乙醇回流萃取8小时，得萃取液提取液进行超滤(膜孔径为1万分子量)，滤液浓缩，得11.8kg浸膏，以100kg大孔径苯乙烯树脂进行吸附后依次用水、稀乙醇洗涤，得1.28kg光甘草定粗品，再经重结晶(乙醇-异丙醚为精制溶剂)得346克纯度大于90％的光甘草定纯品。实施例2. 取200kg水份为2％的粉碎光果甘草，以1000kg无水乙醇提取8小时，萃取液浓缩至干，得7.6kg浸膏，以100kg聚酰胺依次用水及不同比例溶剂(乙醇、丙酮等)冲洗过滤得1.31kg光甘草定粗品，再经重结晶得359克纯度大于90％的光果甘草纯品。实施例3. 取200kg水分为8％的粉碎后光果甘草，以1000kg水浸提(50～80℃)24小时，离心除去大部分水分，再以1000kg乙酸乙酯进行抽提5小时，萃取液浓缩得5.9kg浸膏。以100kg大孔径树脂(同上规格)进行吸附后依次用水、溶剂(乙醇或丙酮)冲洗，得1.08kg光甘草定粗品，再经异丙醚-丙酮精制，得380克纯度大于90％的光甘草定纯品。实施例4. 取200kg水分为8％的粉碎后光果甘草，以2000kg水室温浸提24小时，离心除去大部分水分，再以1000kg乙酸乙酯进行抽提8小时，萃取液浓缩得6.8kg浸膏。以100kg大孔径树脂进行吸附后依次用水、溶剂(乙醇或丙酮)冲洗，得1.21kg光甘草定粗品，再经异丙醚-丙酮重结晶，得358克纯度大于90％的光甘草定纯品。实施例5. 取200kg水份为2％的粉碎后光果甘草，以1000kg乙酸乙酯进行抽提8小时，萃取液经超滤(膜孔径为4000分子量)，经浓缩本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高纯度光甘草定的生产方法，将光果甘草经或不经水浸取或提取，用有机溶剂萃取或回流提取、浓缩，其特征是浓缩物经超滤膜超滤，浓缩、高分子树脂吸附，然后用水、乙醇、丙酮或它们的混合液淋洗，淋洗物用一种或一种以上的有机溶剂重结晶。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：朱育新，孙东海，
申请(专利权)人：上海奥利实业有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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