本发明专利技术公开了一种生产液体甲基四氢苯酐的新方法，通过如下方法实现：以固体甲基四氢苯酐或混合碳五与顺酐反应生成的粗甲基四氢苯酐为原料，在酸性异构化催化剂的存在下，于１３０～１６０℃进行异构化反应１～５小时，再加入与酸性催化剂等当量的弱碱性化合物，继续反应１５～３０分钟，然后减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐。用该方法生产的液体甲基四氢苯酐凝固点、稳定性、粘度、色度等指标达到国外同类产品水平。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种生产甲基四氢苯酐的新方法，尤其涉及。
技术介绍
液体甲基四氢苯酐是环氧树脂优良的固化剂，它具有低熔点、低毒、低挥发性等特点，使用方便，与环氧树脂的反应活性高，混溶性好，使用该固化剂的环氧树脂固化物的电气绝缘性能和机械性能优良。近年来，随着电机、电子、电器行业对绝缘性能可靠性要求的不断提高，该类固化剂的应用发展迅速，具有较好的市场前景。但国产的液体甲基四氢苯酐与进口的同类产品相比，在质量上仍存在着较大的差距，主要体现为颜色深、粘度大、稳定性差。目前，有关文献报道了液体甲基四氢苯酐的生产方法，通常以固体甲基四氢苯酐为原料，在一定的温度和催化剂存在下进行异构化反应，形成几种异构体的低共熔体系，经减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐。所采用的异构化催化剂通常为酸性化合物。由于异构化反应之后需要进行蒸馏，而蒸馏过程仍需保持较高温度和较长时间，因此异构化反应和副反应仍在继续进行之中，且随着蒸出的产品越多，余下部分中的催化剂浓度越来越大，造成产品的分解、聚合和碳化更加显著，严重影响产品的稳定性和收率，颜色也会加深。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供，使产品的收率增加、稳定性提高、粘度和色度降低。为了实现本专利技术目的，本专利技术技术方案如下本专利技术以固体甲基四氢苯酐或混合碳五与顺酐反应生成的粗甲基四氢苯酐为原料，在酸性异构化催化剂的存在下，于130～160℃进行异构化反应1～5小时，再加入与酸性催化剂等当量的弱碱性化合物，继续反应15～30分钟，然后减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐。技术关键在于在异构化反应之后、减压蒸馏之前，向体系中加入适量的弱碱性化合物，使之与催化剂反应生成惰性物质，从而阻止异构化反应和副反应的继续进行，使产品的品质提高、收率增加。本反应中采用的异构化催化剂为下列化合物其中一种磷酸、硫酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、间苯三磺酸、萘磺酸、五氧化二磷、氯化铝、氯化锌等。本反应中采用的弱碱性化合物为下列化合物其中一种碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢钙，苯甲酸钠，碳原子数为2～20的直链及支链型脂肪酸的钠盐、钾盐和钙盐等。本专利技术有益效果在于用该方法制得的液体甲基四氢苯酐凝固点在-15℃以下，且能长时间保持稳定，粘度低于50mPa·s(25℃)，色度低于160(铂-钴色号)，达到国外同类产品水平，同时提高了液体甲基四氢苯酐产品收率。本专利技术有助于提升国产液体甲基四氢苯酐在国际市场的竞争力。具本实施方式为了更好地对本专利技术进行详细说明，举实例如下实施例1在250ml三口瓶中加入固体甲基四氢苯酐100g，加热熔化后，加入浓硫酸2.0g，升温至130℃，搅拌反应5小时，再加入碳酸氢钙4.1g，继续搅拌反应15分钟，然后进行减压蒸馏，收取中间沸点稳定的馏分。产品收率90.4％，色度140(铂-钴色号)，粘度41mPa·s(25℃)，在-15℃放置15天后无结晶或固化现象。实施例2在250ml三口瓶中加入固体甲基四氢苯酐100g，加热熔化后，加入磷酸0.5g，升温至160℃，搅拌反应3小时，再加入硬脂酸钠3.1g，继续搅拌反应15分钟，然后进行减压蒸馏，收取中间沸点稳定的馏分。产品收率91.8％，色度120(铂-钴色号)，粘度37mPa·s(25℃)，在-15℃放置15天后无结晶或固化现象。实施例3在250ml三口瓶中加入顺酐59g，加热熔化后，向其中加入混合碳五，发生反应并放热，保持反应温度为80～90℃，反应完毕后减压除去低沸点物，加入对甲苯磺酸1.5g，升温至150℃，搅拌反应1小时，再加入苯甲酸钠1.1g，继续搅拌反应30分钟，然后进行减压蒸馏，收取中间沸点稳定的馏分。产品收率88.5％，色度140(铂-钴色号)，粘度43mPa·s(25℃)，在-15℃放置15天后无结晶或固化现象。权利要求1.一种生产液体四氢苯酐的新方法，其特征在于，以固体甲基四氢苯酐或混合碳五与顺酐反应生成的粗甲基四氢苯酐为原料，在酸性异构化催化剂的存在下，于130～160℃进行异构化反应，反应1～5小时后，加入与酸性催化剂等当量的弱碱性化合物，继续反应15～30分钟，然后减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐产品。2.如权利要求1所述的生产液体四氢苯酐的新方法，其特征在于，所采用的酸性异构化催化剂为下列化合物其中一种磷酸、硫酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、间苯三磺酸、萘磺酸、五氧化二磷、氯化铝、氯化锌。3.如权利要求1所述的生产液体四氢苯酐的新方法，其特征在于，蒸馏之前所加入的弱碱性化合物为下列化合物其中一种碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢钙，苯甲酸钠，碳原子数为2～20的直链及支链型脂肪酸的钠盐、钾盐和钙盐。全文摘要本专利技术公开了，通过如下方法实现以固体甲基四氢苯酐或混合碳五与顺酐反应生成的粗甲基四氢苯酐为原料，在酸性异构化催化剂的存在下，于130～160℃进行异构化反应1～5小时，再加入与酸性催化剂等当量的弱碱性化合物，继续反应15～30分钟，然后减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐。用该方法生产的液体甲基四氢苯酐凝固点、稳定性、粘度、色度等指标达到国外同类产品水平。文档编号C07D307/00GK1683353SQ20051001741公开日2005年10月19日 申请日期2005年3月11日 优先权日2005年3月11日专利技术者赵东, 郭利兵, 张海洋, 杨瑞娜, 赵亮, 席振峰, 傅鹏飞 申请人:河南省科学院化学研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产液体四氢苯酐的新方法，其特征在于，以固体甲基四氢苯酐或混合碳五与顺酐反应生成的粗甲基四氢苯酐为原料，在酸性异构化催化剂的存在下，于１３０～１６０℃进行异构化反应，反应１～５小时后，加入与酸性催化剂等当量的弱碱性化合物，继续反应１５～３０分钟，然后减压蒸馏，得到液体甲基四氢苯酐产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵东，郭利兵，张海洋，杨瑞娜，赵亮，席振峰，傅鹏飞，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：41[中国|河南]
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