噻唑基联苯酰胺制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）噻唑基联苯酰胺，其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］表示说明书中给出定义。本发明专利技术还涉及这些物质的制备方法及其防治有害微生物的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的噻唑基联苯酰胺，它们的多个制备方法及其在作物保护和材料的保护方面作为防治有害微生物的用途。已知许多甲酰苯胺化合物具有杀真菌活性(参见，例如，EP 0 545099)。尽管现有技术中公开的这些化合物具有较好的活性；然而，在低施用量下，其活性常常是不能令人满意的。因此，本专利技术提供了新的式(I)的噻唑基联苯酰胺化合物 其中R1，R2，R3，R4和R5各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基磺酰基，C3-C6-环烷基，或代表各自具有1-5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-卤代烷硫基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，R1和R2或R2和R3还一起代表任选卤素-或C1-C6-烷基-取代的亚烯基，R6代表C1-C8-烷基，C1-C6-烷基亚磺酰基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C6-卤代烷基，C1-C4-卤代烷基硫烷基(sulfanyl)，C1-C4-卤代烷基亚磺酰基，C1-C4-卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7代表氢，C1-C8-烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C6-卤代烷基，C1-C6-卤代烷氧基，卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-卤代环烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9各自独立地代表氢，C1-C8-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C8-卤代烷基，卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C8-卤代环烷基，R8和R9还与它们所连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被选自卤素和C1-C4-烷基中的相同或不同取代基一或多取代并具有5-8个环原子，该杂环中可含有1或2个选自氧，硫和NR12的其它不相邻杂原子，R10和R11各自独立地代表氢，C1-C8-烷基，C3-C8-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C8-卤代烷基，C3-C8-卤代环烷基，R10和R11还与它们所连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被选自卤素和C1-C4-烷基中的相同或不同取代基一或多取代并具有5-8个环原子，该杂环中可含有1或2个选自氧，硫和NR12的其它不相邻杂原子，R12代表氢或C1-C6-烷基。而且，已发现式(I)的噻唑基联苯酰胺是通过下述方法制备(A)存在碱以及存在稀释剂的条件下，将式(II)的噻唑基联苯酰胺 其中R1，R2，R3，R4和R5如上定义，与式(III)的卤化物反应，R6-X(III)其中R6如上定义以及X代表氯，溴或碘。结果，已发现新的式(I)的噻唑基联苯酰胺化合物具有很好的杀微生物活性，可用于作物以及材料的保护以防治有害微生物。令人惊奇地，本专利技术式(I)的噻唑基联苯酰胺化合物与现有技术中具有同样作用谱的结构上最接近的活性化合物相比表现出显著的更高的杀真菌活性。式(I)提供了本专利技术的噻唑基联苯酰胺化合物的通式定义。上下文的结构式中提及的取代基的优选定义将在下面给出。它们也适用于前体和中间体。R1，R2，R3，R4和R5各自独立地优选代表氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，正或异丙硫基，环丙基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基或三氟甲硫基，R1和R2或R2和R3还一起优选代表任选氟-，氯-，溴-或甲基-取代的丁二烯二基(butadien-diyl)，R6优选代表C1-C6-烷基，C1-C4-烷基亚磺酰基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷基硫烷基(sulfanyl)，C1-C4-卤代烷基亚磺酰基，C1-C4-卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7优选代表氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基，卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-卤代环烷基或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9各自独立地优选代表氢，C1-C6-烷基，C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C4-卤代烷基，卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，C3-C6-卤代环烷基，R8和R9还与它们所连接的氮原子一起优选形成饱和杂环，该杂环任选被选自卤素和C1-C4-烷基中的相同或不同取代基一至四取代并具有5-8个环原子，该杂环中可含有1或2个选自氧，硫和NR12的其它不相邻杂原子，R10和R11各自独立地优选代表氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基；各自具有1-9个氟，氯和/或溴原子的C1-C4-卤代烷基，C3-C6-卤代环烷基，R10和R11还与它们所连接的氮原子一起优选形成饱和杂环，该杂环任选被选自卤素和C1-C4-烷基中的相同或不同取代基一或多取代并具有5-8个环原子，该杂环中可含有1或2个选自氧，硫和NR12的其它不相邻杂原子，R12优选代表氢或C1-C4-烷基。R1，R2，R3，R4和R5各自独立地特别优选代表氢，氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟甲硫基或三氟甲硫基，R6特别优选代表甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，戊基或己基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正或异丙基亚磺酰基，正-，异-，仲-或叔丁基亚磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正或异丙基磺酰基，正-，异-，仲-或叔丁基磺酰基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲基硫烷基，二氟氯甲基硫烷基，三氟甲基硫烷基，三氟甲基亚磺酰基，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7特别优选代表氢，甲基，乙基，正或异丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，叔丁氧基，环丙基；三氟甲基，三氟甲氧基或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9各自独立地特别优选代表氢，甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基，R8和R9还与它们所连接的氮原子一起特别优选形成选自吗啉，硫代吗啉和哌嗪的饱和杂环，该杂环任选被选自氟本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的噻唑基联苯酰胺化合物＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯基，Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基磺酰基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基，或代表各自具有１－５个卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷硫基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基磺酰基，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］或Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］还一起代表任选卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－取代的亚烯基，Ｒ↑［６］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［６］－烷基亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基；各自具有１－９个氟，氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基硫烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基磺酰基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－卤代环烷基；－ＣＯＲ↑［７］，－ＣＯＮＲ↑［８］Ｒ↑［９］或－ＣＨ↓［２］ＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］，Ｒ↑［７］代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环 烷基；各自具有１－９个氟，氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－卤代环烷基或４－（二氟甲基）－２－甲基－１，３－噻唑－２－基，Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］各自独立地代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基；各自具有１－９个氟，氯和／或溴原子的Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［８］－卤代烷基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－卤代环...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R敦克尔，HL埃尔贝，H里克，U瓦亨多夫诺伊曼，KH库克，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]