新的除草剂制造技术

技术编号:1514837 阅读:185 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
式Ⅰ的化合物或这种化合物的可农用盐/异构体/对映异构体/互变异构体    ***  (Ⅰ)    其中    Y为氢、NR↓[4a]、硫、磺酰基、亚磺酰基、C(O)、C(=NR↓[4b])、C(=CR↓[6a]R↓[6b])或C↓[1]-C↓[4]亚烷基或C↓[2]-C↓[4]亚烯基链,所述基团可以被氧、NR↓[5a]、硫、磺酰基、亚磺酰基、C(O)或C(=NR↓[5b])间断和/或被R↓[6]一或多取代;    A↓[1]为氮或CR↓[7];    A↓[2]为氮或CR↓[8];    R↓[1]、R↓[2]、R↓[6]、R↓[7]和R↓[8]彼此独立地为氢、羟基、巯基、NO↓[2]、氰基、卤素、甲酰基、氧亚氨基亚甲基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基亚氨基亚甲基、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基、C↓[2]-C↓[6]卤代链烯基、C↓[2]-C↓[6]炔基、C↓[2]-C↓[6]卤代炔基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷氧基、C↓[3]-C↓[6]链烯氧基、C↓[3]-C↓[6]炔氧基、C↓[3]-C↓[6]氧杂环烷基、C↓[3]-C↓[6]硫杂环烷基、C↓[3]-C↓[6]二氧杂环烷基、C↓[3]-C↓[6]二硫杂环烷基、C↓[3]-C↓[6]氧杂硫杂环烷基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基羰基、C↓[1]-C↓[6]烷基羰基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基羰氧基、C↓[1]-C↓[6]烷基羰氧基、C↓[1]-C↓[6]烷硫基、C↓[1]-C↓[6]-烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[6]烷基亚磺酰基、NR↓[9]R↓[10]、C↓[3]-C↓[6]环烷基、三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷基、二(C↓[1]-C↓[6]烷基)-苯基甲硅烷基、三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷氧基、二(C↓[1]-C↓[6]烷基)苯基甲硅烷氧基或Ar↓[1];    或者R↓[1]、R↓[2]、R↓[6]、R↓[7]、R↓[8]彼此独立地为C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基、C↓[2]-C↓[6]炔基或C↓[3]-C↓[6]环烷基,所述基团可被以下基团间断:氧、硫、磺酰基、亚磺酰基、-NR↓[11]-或-C(O)-和/或被以下基团一、二或三取代:羟基、巯基、NO↓[2]、氰基、卤素、甲酰基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基、C↓[3]-C↓[6]链烯氧基、C↓[3]-C↓[6]炔氧基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[2]烷氧基-C↓[1]-C↓[2]烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基羰氧基、C↓[1]-C↓[4]烷基羰氧基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基-羰基、C↓[1]-C↓[4]烷基羰基、C↓[1]-C↓[6]烷硫基、C↓[1]-C↓[6]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[6]烷基磺酰基、NR↓[12]R↓[13]、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基、C↓[2]-C↓[6]炔基、C↓[3]-C↓[6]环烷基、三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷基、三(C↓[1]-C↓[6]烷基)-甲硅烷氧基或Ar↓[2];    或者在相同碳原子上的两个取代基R↓[6]一起形成-CH↓[2]O-或C↓[2]-C↓[5]亚烷基链,所述基团可能被氧、硫、亚磺酰基或磺酰基间断一次或两次和/或被R↓[6c]一或多取代,条件是两个杂原子不能处在相邻的位置;    或者在不同碳原子上的两个取代基R↓[6]一起形成氧桥或C↓[1]-C↓[4]亚烷基链,所述基团可以进而被R↓[6c]取代;    或者R↓[7]和R↓[8]一起形成-CH↓[2]CH=CH-、-OCH=CH-或-CH=CH-CH=CH-桥或C↓[3]-C↓[4]亚烷基链,所述基团可以被氧或-S(O)↓[n1]-间断和/或被R↓[6d]一或多取代;    R↓[3]为羟基、卤素、巯基、C↓[1]-C↓[8]烷硫基、C↓[1]-C↓[8]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[8]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[8]卤代烷硫基、C↓[1]-C↓[8]卤代烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[8]卤代烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基-C↓[1]-C↓[4]烷硫基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基-C↓[1]-C↓[4]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基-C↓[1]-C↓[4]烷基磺酰基、C↓[3]-C↓[8]链烯硫基、C↓[3]-C↓[8]-炔硫基、C↓[1]-C↓[4]烷硫基-C↓[1]-C↓[4]烷硫基、C↓[3]-C↓[4]链烯硫基-C↓[1]-C↓[4]烷硫基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基-羰基-C↓[1]-C↓[4]烷硫基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基羰基-C↓[1]-C↓[4]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基羰基-C↓[1]-C↓[4]烷基磺酰基、C↓[3]-C↓[8]环烷硫基、C↓[3]-C↓[8]环烷基亚磺酰基、C↓[3]-C↓[8]环烷基磺酰基、苯基-C↓[1]-C↓[4]烷硫基、苯基-C↓[1]-C↓[4]烷基亚磺酰基、苯基-C↓[1]-C↓[4]烷基磺酰基、S(O)↓[n1]-Ar↓[3]、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基,所述含苯基的基团可以被一个或多个以下基团取代:C↓[1]-C↓[3]烷基、C↓[1]-C↓[3]卤代烷基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基、C↓[1]-C↓[3]卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基羰基、卤素、氰基、羟基或硝基;    或者R↓[3]为O↑[-]M↑[+],其中M↑[+]为碱金属阳离子或铵阳离子;    Q是原子团    ***    p↓[1]、p↓[2]和p↓[3]为0或1;    m↓[1]、m↓[2]和m↓[3]为1、2或3;    X↓[1]、X↓[2]和X↓[3]为羟基、卤素、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基、C↓[2]-C↓[6]卤代链烯基、C↓[2]-C↓[6]炔基、C↓[2]-C↓[6]卤代炔基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[6]烷硫基、C↓[1]-C↓[6]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[6]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷硫基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷基亚磺酰基或C↓[1]-C↓[6]卤代烷基磺酰基;    Z↓[1]、Z↓[2]和Z↓[3]为C↓[1]-C↓[6]烷基,所述基团被以下取代基取代:被卤素、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的C↓[3]-C↓[4]环烷基或C↓[3]-C↓[4]环烷基;被C↓[1]-C↓[6]烷基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的环氧乙烷基或环氧乙烷基;被C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的3-环氧丁烷基或3-环氧丁烷基;被C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的3-环氧丁烷氧基或3-环氧丁烷氧基;被卤素、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[3]-烷氧基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的C↓[3]-C↓[6]环烷氧基或C↓[3]-C↓[4]环烷氧基;C↓[1]-C↓[6]卤代烷氧基;C↓[1]-C↓[6]烷基磺酰氧基;C↓[1]-C↓[6]卤代烷基-磺酰氧基;苯基磺酰氧基;苄基磺酰氧基;苯甲酰氧基;苯氧基;苯硫基;苯基-亚磺酰基;苯基磺酰基;Ar↓[10];OAr↓[12];三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷基或三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷氧基,含苯基的基团可以被以下基团一或多取代:C↓[1]-C↓[3]烷基、C↓[1]-C↓[3]卤代烷基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基、C↓[1]-C↓[3]卤代烷氧基、卤素、氰基、羟基或硝基;    或者Z↓[1]、Z↓[2]和Z↓[3]为3-环氧丁烷基;被C↓[1]-C↓[3]烷氧基、C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基或C↓[1]-C↓[6]烷基取代的3-环氧丁烷基;被卤素、C↓[1]-C↓[3]烷基或C↓[1]-C↓[3]烷氧基-C↓[1]-C↓[3]烷基取代的C↓[3]-C↓[6]环烷基;三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷基;三(C↓[1]-C↓[6]烷基)甲硅烷氧基或CH=P(苯基)↓[3];    或Z↓[1]、Z↓[2]和Z↓[3]为C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基或C↓[2]-C↓[6]炔基,所述基团被氧、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-N(R↓[14])O-、-ONR↓[15]-、硫、亚磺酰基、磺酰基、-SO↓[2]NR↓[16]-、-NR↓[17]SO↓[2]-或-NR↓[18]-间断并被L↓[1]一或多取代;L↓[1]可以结合在C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基或C↓[2]-C↓[6]炔基的末端碳原子上;    或者Z↓[1]、Z↓[2]和Z↓[3]为氢、羟基、巯基、NO↓[2]、氰基、卤素、甲酰基、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[1]-C↓[6]卤代烷基、C↓[2]-C↓[6]链烯基、C↓[2]-C↓[6]卤代链烯基、C↓[2]-C↓[6]炔基、C↓[2]-C↓[6]卤代炔基、C↓[1(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的具有除草活性的烟酰基衍生物,它们的制备方法,包含这些化合物的组合物,和它们在控制杂草,特别是有用植物的收成,或者抑制植物生长中的应用。例如,在WO00/15615和WO01/94339中描述了具有除草作用的烟酰基衍生物。我们现已发现,具有除草和生长抑制性能的新的烟酰基衍生物,其结构的特异之处是双环辛-3-烯-2-酮、双环壬-3-烯-2-酮、8-氧杂-双环-辛-3-烯-2-酮、8-氮杂-双环辛-3-烯-2-酮、8-硫杂-双环辛-3-烯-2-酮和双环辛-3-烯-2,8-二酮基团的6,7-位的双键。WO00/15615涉及某些这类化合物,但没有具体公开这些化合物。WO01/66522包括作为制备芳酰基酮的中间产物的具有双环辛-3-烯-2-酮的吡啶酮。其中没有提及具有除草作用的那些化合物。因此,本专利技术涉及式I的化合物 其中Y为氧、NR4a、硫、磺酰基、亚磺酰基、C(O)、C(=NR4b)、C(=CR6aR6b)或C1-C4亚烷基或C2-C4亚烯基链,所述基团可以被氧、NR5a、硫、磺酰基、亚磺酰基、C(O)或C(=NR5b)间断和/或被R6一或多取代;A1为氮或CR7;A2为氮或CR8;R1、R2、R6、R7和R8彼此独立地为氢、羟基、巯基、NO2、氰基、卤素、甲酰基、氧亚氨基亚甲基、C1-C6烷氧基亚氨基亚甲基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6氧杂环烷基、C3-C6硫杂环烷基、C3-C6二氧杂环烷基、C3-C6二硫杂环烷基、C3-C6氧杂硫杂环烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰氧基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、NR9R10、C3-C6环烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、二(C1-C6烷基)-苯基甲硅烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基、二(C1-C6烷基)苯基甲硅烷氧基或Ar1;或者R1、R2、R6、R7、R8彼此独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,所述基团可被以下基团间断氧、硫、磺酰基、亚磺酰基、-NR11-或-C(O)-和/或被以下基团一、二或三取代羟基、巯基、NO2、氰基、卤素、甲酰基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷氧基、C1-C4烷氧基羰氧基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基-羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、NR12R13、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、三(C1-C6烷基)-甲硅烷氧基或Ar2;或者在相同碳原子上的两个取代基R6一起形成-CH2O-或C2-C5亚烷基链,所述基团可能被氧、硫、亚磺酰基或磺酰基间断一次或两次和/或被R6c一或多取代,条件是两个杂原子不能处在相邻的位置;或者在不同碳原子上的两个取代基R6一起形成氧桥或C1-C4亚烷基链,所述基团可以进而被R6c取代;或者R7和R8一起形成-CH2CH=CH-、-OCH=CH-或-CH=CH-CH=CH-桥或C3-C4亚烷基链,所述基团可以被氧或-S(O)n1-间断和/或被R6d一或多取代;R3为羟基、卤素、巯基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8卤代烷基亚磺酰基、C1-C8卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基磺酰基、C3-C8链烯硫基、C1-C3-炔硫基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C3-C4链烯硫基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基-羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基磺酰基、C3-C8环烷硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、苯基-C1-C4烷硫基、苯基-C1-C4烷基亚磺酰基、苯基-C1-C4烷基磺酰基、S(O)n1-Ar3、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基,所述含苯基的基团可以被一个或多个以下基团取代C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、卤素、氰基、羟基或硝基;或者R3为O-M+,其中M+为碱金属阳离子或铵阳离子;Q是原子团 或 其中p1、p2和p3为0或1;m1、m2和m3为1、2或3;X1、X2和X3为羟基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基;Z1、Z2和Z3为C1-C6烷基,所述基团被以下取代基取代被卤素、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基取代的C3-C4环烷基或C3-C4环烷基;被C1-C6烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基取代的环氧乙烷基或环氧乙烷基;被C1-C6烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基取代的3-环氧丁烷基或3-环氧丁烷基;被C1-C6烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷氧基-C1-C3-烷基取代的3-环氧丁烷氧基或3-环氧丁烷氧基;被卤素、C1-C6烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基取代的C3-C6环烷氧基或C3-C4环烷氧基;C1-C6卤代烷氧基;C1-C6烷基磺酰氧基;C1-C6卤代烷基-磺酰氧基;苯基磺酰氧基;苄基磺酰氧基;苯甲酰氧基;苯氧基;苯硫基;苯基-亚磺酰基;苯基磺酰基;Ar10;OAr12;三(C1-C6烷基)甲硅烷基或三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基,含苯基的基团可以被以下基团一或多取代C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基、羟基或硝基;或者Z1、Z2和Z3为3-环氧丁烷基;被C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C6烷基取代的3-环氧丁烷基;被卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基;三(C1-C6烷基)甲硅烷基;三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基或CH=P(苯基)3;或Z1、Z2和Z3为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基,所述基团被氧、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-N(R14)O-、-ONR15-、硫、亚磺酰基、磺酰基、-SO2NR16-、-NR17SO2-或-NR18-间断并被L1一或多取代;L1可以结合在C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基的末端碳上;或者Z1、Z2和Z3为氢、羟基、巯基、NO2、氰基、卤素、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员:R·比奥德格尼斯A·埃德蒙斯C·卢斯R·G·霍尔S·温德博恩J·查策尔
申请(专利权)人:辛根塔参与股份公司
类型:发明
国别省市:

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