取代的烟酸酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及式Ⅰ化合物的制备方法，其中所述取代基如权利要求１中所定义，该方法包括使式Ⅱ化合物，其中Ｒ↓［３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基和Ｒ↓［４］和Ｒ↓［０５］如权利要求１中对式Ⅰ所定义，与式Ⅲ化合物，其中Ｒ，Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］和Ｘ↓［１］如权利要求１中对式Ⅰ所定义，在质子源的存在下于惰性溶剂中反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新的制备6-卤代烷基-3-烟酸酯的方法以及还涉及用于该方法中的新颖的烯胺中间体。6-卤代烷基-3-烟酸酯是用于制备除草剂，例如WO 01/94339中描述的那些除草剂的重要中间体。由Heterocycles，Vol.48，No.4，1998，第779-785页，已知可根据以下流程通过脱氢和随后的式B化合物的氧化来制备对应于式A的在4-位被芳基取代的6-三氟-3-烟酸乙酯。 由于该过程是多步骤的、不经济的，该方法并不是很适合大规模制备6-卤代烷基-3-烟酸乙酯。根据Heterocycles，Vol.46，1997，第129-132页，在2-位被苯基或烷基取代的6-三氟-3-烟酸甲酯(对应于式C)可通过式E化合物与式D化合物在苯中和在三氟乙酸的存在下反应来制备。除了产率不能够令人满意之外，该方法还具有以下严重的缺点对于大规模生产而言，在储存过程中由于聚合反应导致用作原料的烯胺(E)的质量不断下降，因此很难以保证产品质量的一致性。 本专利技术的目的因此就是提供一种新颖的制备6-卤代烷基-3-烟酸酯的方法，所述方法使得可以高产率和良好的质量生产这些化合物。本专利技术因此涉及式I化合物的制备方法 其中R是C1-C6烷基；R05是氢，C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基或C1-C3烷基-C1-C3烷氧基；R1是C1-C6亚烷基，C3-C6亚烯基或C3-C6亚炔基链，它们可以被卤素和/或R5取代一次或多次，所述链中的不饱和键不直接与取代基X1相连；R4是C1-C4卤代烷基；X1是氧，-O(CO)-，-(CO)O-，-O(CO)O-，-N(R6)-O-，-O-NR17-，硫，亚磺酰基，磺酰基，-SO2NR7-，-NR18SO2-，-N(SO2R18a)-，-N(R18b)C(O)-或-NR8-；R18a是C1-C6烷基；R2是氢或C1-C8烷基，或者是可以被取代基取代一次或多次的C1-C8烷基，C3-C6烯基或C3-C6炔基，所述取代基选自卤素，羟基，氨基，甲酰基，硝基，氰基，巯基，氨基甲酰基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基羰基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C2-C6卤代炔基，C3-C6环烷基，卤素取代的C3-C6环烷基，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C6卤代烷氧基，C3-C6卤代烯氧基，氰基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷基亚磺酰基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷基磺酰基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基羰基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷硫基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，环氧乙烷基(其又可以被C1-C6烷基取代)，(3-氧杂环丁烷基)氧基(其又可以被C1-C6烷基取代)，苄氧基，苄硫基，苄基亚磺酰基，苄基磺酰基，C1-C6烷基氨基，二(C1-C6烷基)氨基，R9S(O)2O-，R10N(R11)SO2-，硫氰基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯基亚磺酰基和苯磺酰基；含有苯基-或苄基-的基团本身可以被一个或多个C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，卤素，氰基，羟基或硝基取代，或者R2是苯基，它可以被C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，卤素，氰基，羟基或硝基取代一次或多次；或者R2是C3-C6环烷基，C1-C6烷氧基-或C1-C6烷基-取代的C3-C6环烷基，3-氧杂环丁烷基或C1-C6烷基-取代的3-氧杂环丁烷基；或者R2是三至十元单环或稠合双环的环系统，所述环系统可以是芳香的、部分饱和的或完全饱和的，并且可以含有1至4个选自氮、氧、硫的杂原子，和/或可以含有基团-C(＝O)-，-C(＝S)-，-C(＝NR19)-，-(N＝O)-，-S(＝O)-或-SO2-，所述环系统直接连接于所述取代基X1或者通过C1-C4亚烷基，C2-C4亚烯基，C2-C4亚炔基，-N(R12)-C1-C4亚烷基，-O-C1-C4亚烷基，-S-C1-C4亚烷基，-SO-C1-C4亚烷基或-SO2-C1-C4亚烷基连接于所述取代基X1，并且每一个环系统含有不超过2个氧原子和不超过2个硫原子，和每一个环系统本身可以被以下基团取代一次或多次C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C2-C6卤代炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，巯基，氨基，羟基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6卤代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C1-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，氨基磺酰基，C1-C2烷基氨基磺酰基，N，N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基，二(C1-C4烷基)氨基，卤素，氰基，硝基或苯基，苯基基团本身又可以被羟基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6卤代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C1-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，氨基磺酰基，C1-C2烷基氨基磺酰基，N，N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基，二(C1-C4烷基)氨基，卤素，氰基或硝基取代，杂环中氮原子上的取代基不能是卤素；R5是羟基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C2烷基磺酰氧基；R6，R7，R8，R9，R10R11，R12，R17，R18和R18b彼此独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，苄基或苯基，苯基和苄基本身又可以被C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，卤素，氰基，羟基或硝基取代一次和多次；当R9是氢，C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基羰基时，R6不为氢；或者基团-R1-X1-R2一起是C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C2-C6卤代炔基，C3-C6环烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷硫基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷基氨基，二(C1-C6烷基)氨基，C1-C6烷基氨基磺酰基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物的制备方法：＊＊＊（Ⅰ），其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↓［０５］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧 基；Ｒ↓［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］亚烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］亚炔基链，它们可以被卤素和／或Ｒ↓［５］取代一次或多次，所述链中的不饱和键不直接与取代基Ｘ↓［１］相连；Ｒ↓［４］是Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［４］卤代烷基；Ｘ↓［１］是氧，－Ｏ（ＣＯ）－，－（ＣＯ）Ｏ－，－Ｏ（ＣＯ）Ｏ－，－Ｎ（Ｒ↓［６］）－Ｏ－，－Ｏ－ＮＲ↓［１７］－，硫，亚磺酰基，磺酰基，－ＳＯ↓［２］ＮＲ↓［７］－，－ＮＲ↓［１８］ＳＯ↓［２］－，－Ｎ（ＳＯ ↓［２］Ｒ↓［１８ａ］）－，－Ｎ（Ｒ↓［１８ｂ］）Ｃ（Ｏ）－或－ＮＲ↓［８］－；Ｒ↓［１８ａ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↓［２］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，或者是可以被取代基取代一次或多次的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］ 烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔基，所述取代基选自卤素，羟基，氨基，甲酰基，硝基，氰基，巯基，氨基甲酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代炔基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基，卤素取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］烯氧基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代烯氧基，氰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基，...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：DA杰克逊，MC鲍丹，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]