本发明专利技术公开了一种２－氨基－４－二甲氨基－６－三氟乙氧基－１，３，５－三嗪的制备方法。以三聚氯氰为原料，在丙酮溶剂的存在下通入氨气，生成物与二甲胺反应，得到的中间产物与三氟乙醇钠进行反应，可以制备所说的２－氨基－４－二甲氨基－６－三氟乙氧基－１，３，５－三嗪，纯度９９％以上，熔点１３０．１～１３１．６℃。本发明专利技术的方法原料易得，设备简单，产品纯度好，利于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法。
技术介绍
2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪是一种农药中间体，尤其可作为合成除草剂的中间体，在控制杂草生长方面具有广泛的应用，其结构式如下 现有技术中，US 4,480,101、US 5,157,119、US 5,550,238都以2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪为中间体制备相应的除草剂，未见其制备方法。现有专利和文献中未见2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪制备方法的公开报道。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，以适应对除草剂中间体的需求。本专利技术的技术构思是这样的以三聚氯氰为原料，在丙酮溶剂的存在下通入氨气，生成物与二甲胺反应，得到的中间产物与三氟乙醇钠进行反应，可以制备所说的2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪。本专利技术的方法包括如下步骤 反应式如下 (1)将三聚氯氰加入丙酮中，低温下通入过量氨气，从反应产物中收集的中间产物2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪在-5～5℃下与二甲胺进行反应，收集析出的白色固体，用醇类溶剂重结晶，得到中间产物2-氨基4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪。(2)在步骤(1)得到的中间产物2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪室温下与三氟乙醇的金属钠溶液混合，回流反应6～8小时，然后从反应产物中收集目标产物2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪。本专利技术通入氨气的温度控制在-40～0℃。所说的二甲胺为20％～33％的二甲胺水溶液，三聚氯氰与二甲胺的摩尔比为1.0∶2.0～2.5。中间产物2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪重结晶所用的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种或一种以上，优选乙醇。2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪与三氟乙醇的重量体积比为1.0∶3.0～6.0，2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪与金属钠的摩尔比为1∶1.0～1.1。从反应产物中收集目标产物2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪包括如下步骤反应产物热过滤，滤液浓缩，用乙醇溶解，加水析出的白色晶体即为本专利技术的目标产物。用本专利技术制备方法获得的2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪，纯度99％以上，熔点130.1～131.6℃，以核磁共振鉴定产品的结构。用本专利技术制备方法得到的原料易得，设备简单，产品纯度好，利于工业化生产。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步说明，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例12-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪的制备在装有搅拌器、温度计、导气管的反应器中加入三聚氯氰50g(0.27mol)，丙酮800ml，搅拌下冷却至-20～-25℃，缓慢通入过量氨气，(通氨过程中体系温度逐渐升至-5℃，继续通氨至体系温度自然下降到-10℃以下时停止)，反应液倾入冰水中，析出中间产物2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，过滤，洗涤，在-2～5℃与33％二甲胺水溶液73.8g(0.54mol)混合，反应1小时，反应液过滤，冰水洗涤得到的白色固体用乙醇重结晶，得到2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪28g，含量99.2％(HPLC)，收率59.8％。实施例22-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪的制备在装有搅拌器、温度计、导气管的反应器中加入三聚氯氰100g(0.54mol)，丙酮800ml，搅拌下冷却，在-20～-25℃时，缓慢通入过量氨气(通氨过程中体系温度逐渐升至-5℃，继续通氨至体系温度自然下降到-10℃以下时停止)，反应液倾入冰水中，析出中间产物2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，过滤，洗涤，在-2～5℃与33％二甲胺水溶液147.6g(1.08mol)混合，搅拌反应1.0小时，反应液过滤，冰水洗涤得到的白色固体用乙醇重结晶，得到2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪60.8g，含量99.3％(HPLC)，收率64.9％。实施例32-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备在带有搅拌、温度计、回流冷凝管的反应器中加入无水三氟乙醇100ml，保持室温，搅拌下加入金属钠2.3g(0.1mol)，当金属钠溶解后加入2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪17.4g(0.1mol)，逐渐加热升温，在回流状态下反应8小时。反应液热过滤，滤液浓缩，蒸除三氟乙醇，浓缩液用50ml乙醇溶解，加入热水120ml，冷却后析出白色晶体，过滤，干燥，得到目标产物20.5g，含量99.3％，熔点130.3～131.6℃，收率86.5％。核磁共振鉴定为本专利技术产品的结构1H NMR(CDCl3，300MHz)δ5.22～5.38(s，2H，NH2)，δ4.62～4.78(s，2H，-OCH2CF3)，δ3.06～3.22。实施例42-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备在带有搅拌、温度计、回流冷凝管的反应器中加入无水三氟乙醇60ml，保持室温，搅拌下加入金属钠2.4g(0.104mol)，当金属钠溶解后加入2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪17.4g(0.1mol)，逐渐加热升温，在回流状态下反应6小时，反应液热过滤，滤液浓缩，蒸除三氟乙醇，浓缩液用50ml乙醇溶解，加入热水120ml，冷却后析出白色晶体，过滤，干燥，得到目标产物18.0g，含量99.1％，熔点130.1～131.4℃，收率76.0％。权利要求1.一种2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法包括如下步骤反应式 (1)将三聚氯氰加入丙酮中，低温下通入过量氨气，从反应产物中收集的中间产物2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，在-5～5℃下与二甲胺进行反应，收集析出的白色固体，用醇类溶剂重结晶，得到中间产物2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪；(2)在步骤(1)得到的中间产物2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪室温下与三氟乙醇的金属钠溶液混合，回流反应6～8小时，然后从反应产物中收集目标产物2-氨基-4-二甲氨基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通入氨气的温度为-40～0℃。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的二甲胺为20％～33％的二甲胺水溶液。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种或一种以上。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，优选的醇类溶剂为乙醇。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，三聚氯氰与二甲胺的摩尔比为1.0∶2.0～2.5。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪与三氟乙醇的重量体积比为1.0∶3.0～6.0。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2-氨基-4-二甲氨基-6-氯-1，3，5-三嗪与金属钠的摩尔比为1∶1.0本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２－氨基－４－二甲氨基－６－三氟乙氧基－１，３，５－三嗪的制备方法包括如下步骤：反应式：＊＊＊（１）将三聚氯氰加入丙酮中，低温下通入过量氨气，从反应产物中收集的中间产物２－氨基－４，６－二氯－１，３，５－三嗪，在 －５～５℃下与二甲胺进行反应，收集析出的白色固体，用醇类溶剂重结晶，得到中间产物２－氨基－４－二甲氨基－６－氯－１，３，５－三嗪；（２）在步骤（１）得到的中间产物２－氨基－４－二甲氨基－６－氯－１，３，５－三嗪室温下与三氟乙醇的金属 钠溶液混合，回流反应６～８小时，然后从反应产物中收集目标产物２－氨基－４－二甲氨基－６－三氟乙氧基－１，３，５－三嗪。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：施险峰，安国成，詹家荣，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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