用于有机电致发光器件的螺环稠合内酰胺化合物制造技术

本发明专利技术涉及作为用于电子器件中的材料的多环稠合内酰胺化合物，和包含所述材料的电子器件，特别是有机电致发光器件。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于电子器件、尤其是用于有机电致发光器件中的材料，和涉及包含这些材料的电子器件、尤其是有机电致发光器件。用于有机电致发光器件(OLED)中的发光材料越来越多地是展示磷光而不是荧光的有机金属络合物。出于量子力学的原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体，高达4倍的能量效率和功率效率是可行的。然而，总的来说，例如在效率、工作电压和寿命方面仍需要改进OLED，尤其是还展示三重态发光(磷光)的OLED。尤其是对于在较短波长范围、例如在绿光范围发光的OLED，情况如此。磷光OLED的性质不仅仅由使用的三重态发光体来决定。在此还特别重要的尤其是使用的其它材料，例如基质材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、空穴传输材料和电子或激子阻挡材料。这些材料的改进因此也可导致OLED性质的显著改进。同样，对于荧光OLED，也存在改进这些材料的需求。根据现有技术，内酰胺(例如根据WO2011/116865或WO2011/137951)是一种用于磷光发光体的基质材料。然而，在使用这些基质材料和同样使用其它基质材料的情况下，尤其是关于器件的效率和寿命，仍有改进的需求。本专利技术的一个目的是提供如下的化合物，其适合在荧光或磷光OLED、尤其是磷光OLED中例如用作基质材料或用作空穴传输/电子阻挡材料或激子阻挡材料或用作电子传输或空穴阻挡材料。本专利技术的特别的目的是提供如下的基质材料，其适合于绿色、黄色和红色的发磷光的OLED以及根据确切结构还适合于蓝色的发磷光的OLED。令人惊讶地，已发现下面详细描述的特定化合物实现了这一目的并导致有机电致发光器件的非常好的性质，尤其是在寿命、效率和工作电压方面。特别是当本专利技术的化合物被用作基质材料时，对于红色、黄色和绿色的发磷光的电致发光器件尤其情况如此。所述材料另外以溶液中的高氧化稳定性和高热稳定性为特征。因此，本专利技术提供这些材料和包含这种材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件。本专利技术提供下式(1)的化合物其中使用的符号和标记如下：X在每种情况下相同或不同并且是CR或N，或者在环中的确切两个相邻的X基团一起是选自NR、O和S的基团，从而形成5元环；Y当Ar1是6元芳基或杂芳基基团时为C，或者当Ar1为5元杂芳基基团时为C或N；E是NR、CR2、O、S、C＝O、SiR2、SO或SO2；Ar1与明确示出的Y基团和碳原子一起是具有5至30个芳族环原子且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；Ar2、Ar3在每种情况下相同或不同，并且与明确示出的碳原子一起是具有5至30个芳族环原子且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；R在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R1)2，C(＝O)Ar4，C(＝O)R1，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R1基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R1C＝CR1、C≡C、Si(R1)2、Ge(R1)2、Sn(R1)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR1、P(＝O)(R1)、SO、SO2、NR1、O、S或CONR1代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至80、优选5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R1基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R取代基可形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R1基团取代；R1在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R2)2，C(＝O)Ar4，C(＝O)R2，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R2基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R1取代基可形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R2基团取代；Ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5-30个芳族环原子且可被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个键合至同一氮原子或磷原子的Ar4基团还可通过单键或选自N(R2)、C(R2)2和O的桥连基彼此桥连；R2选自H，D，F，CN，具有1至20个碳原子的脂族烃基基团，具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，在所述环系中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，其中两个或更多个相邻的R2取代基可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。本专利技术上下文中的芳基基团包含6至60个碳原子，本专利技术上下文中的杂芳基基团包含2至60个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。芳基基团或杂芳基基团在此被认为是指简单的芳族环即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合(缩合)的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相比之下，通过单键彼此连接的芳族体系例如联苯不称为芳基或杂芳基基团，而是称为芳族环系。本专利技术上下文中的芳族环系在环系中包含6至80个碳原子。本专利技术上下文中的杂芳族环系在环系中包含2至60个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。本专利技术上下文中的芳族或杂芳族环系应被认为是指如下的体系，其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团还可通过非芳族单元例如碳、氮或氧原子连接。例如，诸如芴、9,9’-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系应也被视作本专利技术上下文中的芳族环系，并且其中两个或更本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(1)的化合物其中使用的符号和标记如下：X在每种情况下相同或不同并且是CR或N，或者在环中的确切两个相邻的X基团一起是选自NR、O和S的基团，从而形成5元环；Y当Ar1是6元芳基或杂芳基基团时为C，或者当Ar1为5元杂芳基基团时为C或N；E是NR、CR2、O、S、C＝O、SiR2、SO或SO2；Ar1与明确示出的Y基团和碳原子一起是具有5至30个芳族环原子且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；Ar2、Ar3在每种情况下相同或不同，并且与明确示出的碳原子一起是具有5至30个芳族环原子且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；R在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R1)2，C(＝O)Ar4，C(＝O)R1，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R1基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R1C＝CR1、C≡C、Si(R1)2、Ge(R1)2、Sn(R1)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR1、P(＝O)(R1)、SO、SO2、NR1、O、S或CONR1代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至80、优选5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R1基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R取代基可形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R1基团取代；R1在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R2)2，C(＝O)Ar4，C(＝O)R2，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R2基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R1取代基可形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R2基团取代；Ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5‑30个芳族环原子且可被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个键合至同一氮原子或磷原子的Ar4基团还可通过单键或选自N(R2)、C(R2)2和O的桥连基彼此桥连；R2选自H，D，F，CN，具有1至20个碳原子的脂族烃基基团，具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，在所述环系中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，其中两个或更多个相邻的R2取代基可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.02 EP 13003343.41.式(1)的化合物
其中使用的符号和标记如下：
X在每种情况下相同或不同并且是CR或N，或者在环中的确切两个相邻的X基团一起是
选自NR、O和S的基团，从而形成5元环；
Y当Ar1是6元芳基或杂芳基基团时为C，或者当Ar1为5元杂芳基基团时为C或N；
E是NR、CR2、O、S、C＝O、SiR2、SO或SO2；
Ar1与明确示出的Y基团和碳原子一起是具有5至30个芳族环原子且可被一个或多个R基
团取代的芳族或杂芳族环系；
Ar2、Ar3在每种情况下相同或不同，并且与明确示出的碳原子一起是具有5至30个芳族
环原子且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；
R在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R1)2，C(＝O)
Ar4，C(＝O)R1，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具
有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基
或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R1基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R1C＝CR1、C≡C、Si(R1)2、Ge(R1)2、Sn(R1)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR1、P(＝O)(R1)、
SO、SO2、NR1、O、S或CONR1代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，
具有5至80、优选5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或
杂芳族环系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R1基团取代的芳氧基或杂芳氧基
基团，或这些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R取代基可形成单环或多环的脂
族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R1基团取代；
R1在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar4)2，N(R2)2，C(＝O)
Ar4，C(＝O)R2，P(＝O)(Ar4)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具
有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2至40个碳原子的烯基
或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、
SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替并且其中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，
具有5至60个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环
系，具有5至60个芳族环原子且可被一个或多个R2基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这
些体系的组合，其中任选两个或更多个相邻的R1取代基可形成单环或多环的脂族、芳族或
杂芳族环系，所述环系可被一个或多个R2基团取代；
Ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5-30个芳族环原子且可被一个或多个非芳族
R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个键合至同一氮原子或磷原子的Ar4基团还可通
过单键或选自N(R2)、C(R2)2和O的桥连基彼此桥连；
R2选自H，D，F，CN，具有1至20个碳原子的脂族烃基基团，具有5至30个芳族环原子的芳族
或杂芳族环系，在所述环系中一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，其中两个或更
多个相邻的R2取代基可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于X是CR或N，其中每个环不多于一个X基团
是N。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于Ar1是式(2)、(3)、(4)、(5)或(6)的基
团：
其中虚线键指示与内酰胺的羰基基团的连接，*指示与Ar2连接的位置，并且此外
W在每种情况下相同或不同并且是CR或N，或者两个相邻的W基团是下式(7)或(8)的基
团...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃米尔·侯赛因·帕勒姆，克里斯托夫·普夫卢姆，托马斯·埃伯利，安雅·雅提斯奇，埃尔维拉·蒙特内格罗，乔纳斯·瓦伦丁·克罗巴，鲁文·林格，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE