多异氰酸酯混合物、多元醇混合物、粘接剂及层叠膜制造技术

本发明专利技术提供制成包装材料时低分子化学物质的溶出量少的粘接剂、用于该粘接剂的多异氰酸酯成分、多元醇成分、以及包装时低分子化学物质向内容物中的溶出量少的层叠膜。该粘接剂的特征在于，将多异氰酸酯(A)、脂肪族环状酰胺化合物(B)和上述多元醇(C)作为必须成分，在使用时，将预先混合了多异氰酸酯(A)和脂肪族环状酰胺化合物(B)而得的多异氰酸酯混合物、或者预先混合了上述多元醇(C)和脂肪族环状酰胺化合物(B)而得的多元醇混合物作为2液型粘接剂的成分之一来使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氨基甲酸酯系粘接剂、用于该粘接剂的多异氰酸酯混合物、多元醇混合物、以及使用该粘接剂并层压各种膜而成的层叠膜。更详细而言，涉及在层压各种塑料膜、金属蒸镀膜、铝箔等而制造主要用于食品、医药品、洗剂等的包装材料的复合膜时所使用的层压用粘接剂。
技术介绍
从能够结合各用途的要求特性而选择组合任意膜的方面出发，在食品包装材料、医药品、日用品的包装材料中广泛使用的是由干式层压得到的多层膜，所谓干式层压是指：在膜基材表面涂布粘接剂后，蒸发干燥除去溶剂，对其他材料边加热、压接边进行层叠。该干式层压中所使用的粘接剂的主流为主要以在高分子末端具有羟基的多元醇成分作为主剂、另一方面以多异氰酸酯作为固化剂的二液型聚氨酯系粘接剂。在此，上述多元醇成分使用了聚酯多元醇、聚酯聚氨酯多元醇，另一方面，作为上述多异氰酸酯，从该固化剂本身作为反应性稀释剂来发挥功能的方面出发，使用了甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等各种单体型多异氰酸酯。然而，单体型多异氰酸酯、因其产生的胺化合物等低分子化学物质在制成包装材料时容易溶出到多层膜表面，在食品包装领域中成为特别深刻的问题。尤其，在使用芳香族异氰酸酯单体作为固化剂的情况下，近年被指出针对其衍生物即芳香族胺(以下，简称为“PAA”。)的有毒问题，在欧州的食品包装材料规章中，关于从包装材料向食品内容物中溶出的PAA溶出量，设定了在40℃老化5天后的PAA溶出量为10μg/kg-food这样非常严格的容许上限值。此种对于食品包装的法规制强化的趋势处于以欧州为中心而今后向全世界波及的可能性高的状况。因此，近年来，提出了添加对所产生的PAA具有捕捉效果的低分子化合物、例如环氧化聚合物添加剂、含酸酐基的低分子量化学物质的粘接剂(参照下述专利文献1)。然而，关于PAA的产生，主要转移到食品内容物中的异氰酸酯单体与食品的水分反应，在食品中成为PAA，因此即使在粘接剂涂膜中添加捕捉剂，其效果也低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2010-513577号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题因此，本专利技术要解决的技术问题在于，提供在制成包装材料时低分子化学物质的溶出量少的粘接剂、用于该粘接剂的多异氰酸酯成分、多元醇成分、以及在包装时低分子化学物质向内容物中的溶出量少的层叠膜。用于解决技术问题的手段本专利技术人等为了解决上述技术问题而进行了深入研究，结果发现：在多异氰酸酯/多元醇固化型的粘接剂中，将肪族环状酰胺化合物混合到任一方的成分中、或者作为第三成分在涂敷时进行配合，由此可以有效地抑制在层压包装体中以芳香族胺为代表的有害低分子化学物质向内容物中的溶出，至此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种多异氰酸酯混合物，其特征在于，将多异氰酸酯(A)和脂肪族环状酰胺化合物(B)作为必须成分。本专利技术还涉及一种多元醇混合物，其特征在于，将多元醇(C)和脂肪族环状酰胺化合物(B)作为必须成分。本专利技术还涉及一种粘接剂，其特征在于，将多异氰酸酯(A)、脂肪族环状酰胺化合物(B)和上述多元醇(C)作为必须成分。本专利技术还涉及一种层叠膜，其是将上述粘接剂涂布于第一塑料膜，接着在涂布面层叠第二塑料膜，并使该粘接剂层固化而制成的。专利技术效果根据本专利技术，可以提供在制成包装材料时的低分子化学物质的溶出量少的粘接剂、用于该粘接剂的多异氰酸酯成分、多元醇成分、以及在包装时低分子化学物质向内容物中的溶出量少的层叠膜。具体实施方式如上所述，本专利技术的粘接剂是可以通过在将多异氰酸酯(A)及上述多元醇(C)为主要成分的2液型粘接剂中并用脂肪族环状酰胺化合物(B)而有效抑制在制成包装用层叠膜时向内容物中溶出的低分子化学物质的粘接剂。在此，作为脂肪族环状酰胺化合物(B)的使用形态，在使用粘接剂时可以与多异氰酸酯(A)及上述多元醇(C)一起当场配合该脂肪族环状酰胺化合物(B)，而从涂敷粘接剂时的操作性优异的方面出发，优选以预先混合了多异氰酸酯(A)和脂肪族环状酰胺化合物(B)而成的多异氰酸酯混合物的形态、或者特征在于将多元醇(C)和脂肪族环状酰胺化合物(B)作为必须成分的多元醇混合物的形态来使用。在此使用的多异氰酸酯(A)可列举例如：甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-(异氰酸根合甲基)环己烷等脂肪族多异氰酸酯；这些芳香族或脂肪族多异氰酸酯与后述的多元醇(C)的反应生成物即多异氰酸酯、这些芳香族或脂肪族多异氰酸酯的缩二脲体、或者这些芳香族或脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯体等多异氰酸酯的衍生物(改性物)、将这些芳香族或脂肪族多异氰酸酯用三羟甲基丙烷改性后的加合物等。其中，从与多元醇(C)的反应速度快、能够缩短层压后的粘接剂固化工序即老化时间、以及粘接固化后的耐热性、强度也优异的方面出发，优选芳香族多异氰酸酯、作为芳香族多异氰酸酯与后述的多元醇(C)的反应生成物的多异氰酸酯。另外，也可以通过与芳香族多异氰酸酯反应的多元醇(C)的选择而根据用途来调整粘接剂性能。在此，从粘接剂的粘度处于适当范围而涂敷性良好的方面出发，芳香族多异氰酸酯与后述的多元醇(C)的反应比例优选为使芳香族多异氰酸酯中的异氰酸酯与多元醇(C)中的羟基的当量比[异氰酸酯/羟基]为1.5～5.0的范围。另外，在使用上述芳香族多异氰酸酯等作为多异氰酸酯(A)或其原料的情况下，令人担心的是作为有毒物质的芳香族胺(PAA)向食品内容物中的溶出，而在本专利技术中可以有效地抑制该PAA的溶出。因此，在食品包装领域中，即使使用芳香族系异氰酸酯，老化(40℃5天)后的PAA溶出量也能低于欧州规定值即10μg/kg-food这一点是应特别强调的点。另外，就上述多异氰酸酯(A)而言，作为无溶剂型粘接剂的软包装用途，从能够对固化物赋予适度柔软性的方面出发，优选使芳香族多异氰酸酯与聚醚多元醇或含氨基甲酸酯键的聚醚多元醇反应而得的多异氰酸酯，具体而言，从达到适当的树脂粘度而使涂敷性优异的方面出发，优选的是基于滴定法(使用二正丁基胺)而得到的异氰酸酯含有率为5～20质量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多异氰酸酯混合物，其特征在于，将多异氰酸酯(A)和脂肪族环状酰胺化合物(B)作为必须成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.09.30 JP 2013-2039781.一种多异氰酸酯混合物，其特征在于，将多异氰酸酯(A)和脂肪
族环状酰胺化合物(B)作为必须成分。
2.根据权利要求1所述的多异氰酸酯混合物，其中，所述多异氰酸酯
(A)为使多元醇(C)与多元异氰酸酯化合物反应而得的多异氰酸酯。
3.根据权利要求2所述的多异氰酸酯混合物，其中，所述多元醇(C)
为聚酯多元醇或聚醚多元醇。
4.根据权利要求1所述的多异氰酸酯混合物，其中，所述环状酰胺化
合物(B)为选自δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、η-辛内酰胺及β-
丙内酰胺中的1种以上的化合物。
5.根据权利要求1所述的多异氰酸酯混合物，其中，相对于所述多异
氰酸酯(A)每100质量份，以0.1～10质量份的范围含有所述脂肪族环状
酰胺化合物(B)。
6.一种多元醇混合物，其特征在于，将多元醇(C)和脂肪族环状酰
胺化合物(B)作为必须成分。
7.根据权利要求6所述的多元醇混合物，其中，所述环状酰胺化合物
(B)为选自δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、η-辛内酰胺及β-丙内
酰胺中的1种以上的化合物。
8.根据权利要求7所述的多元醇混合物，其中，相对于所述多元醇(C)
每100质量份，以0.1～10质量份的范围含有所述脂肪族环状酰胺化合物
(B)。
9.一种粘接剂，其特征在于，将多异氰酸酯(A)...

【专利技术属性】
技术研发人员：新居正光，岛村健一，铃木真也，大原伸一，玉冈贵司，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP