新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂制造技术

技术编号:1509689 阅读:193 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种如通式(Ⅰ)的邻氨基苯酚衍生物或涉及其生理学相容的水溶性盐,其中X为氧,硫或N-R4;R1、R2、R3可以相同或不同,并且相互独立地为氢、卤原子、氰基、C↓[1]-C↓[4]的烷氧基、C↓[1]-C↓[6]的烷基、C↓[1]-C↓[4]的烷基硫醚基、巯基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH↓[3]、-C(O)CF↓[3]、-Si(CH↓[3])↓[3]、C↓[1]-C↓[4]的羟烷基或者氨甲基;R4为氢、C↓[1]-C↓[6]的烷基、C↓[1]-C↓[4]的羟烷基、苯基或乙酰基。本发明专利技术还涉及用于角蛋白纤维的含有所述化合物的染色剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型的邻氨基苯酚衍生物及用于角蛋白纤维染色的含有该化合物的制剂。在角蛋白纤维染色,特别是染发领域,氧化染料起到了非常重要的作用。染色作用是特定的显色剂物质和特定的偶联剂物质在合适的氧化剂下反应的结果。这里使用的显色剂物质通常是2,5一二氨基甲苯、2,5一二氨基苯乙醇、对氨基苯酚,1,4一二氨基苯以及4,5一二氨基一卜(2一羟乙基)吡唑,同时偶联剂的实例为间苯二酚、2一甲基间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、间苯二胺、2-氨基-4-(2′-羟乙基)氨基苯甲醚,1,3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯以及2,4-二氨基-5-氟甲苯。除了染色稳定性至少长于4-6星期外,用于人头发染色的氧化染料还要符合更多的额外要求。例如,染色剂必需从毒理学和皮肤病学的角度是可接受的,并且完成的头发染色应当具有良好的耐光性,持久的卷曲牢度,耐磨性,对洗发剂的稳定性,以及对汗液分泌物足够的抵抗性。此外,还需要的是,结合合适的显色剂和偶联剂,能生产出具有不同细微色差的宽泛的色调。在较浅色调要产生细微色差时,一个特殊的问题是染料从发根至发梢的均匀吸收,以及对于持久卷曲处理的色差稳定性。直接共同使用黄色的芳族硝基染料和氧化头发色彩的前体,可以部分地解决所述问题,但是在数星期后染色的持久性通常不令人满意。为了解决上述问题,DE-A2833989公开了6-氨基-3-甲基苯酚作为氧化黄色染色剂在氧化毛发染色剂中的应用。所述化合物适合于作为细微色差染料用于产生浅金色和金色,但是,特别是考虑到染发对于持久卷曲剂的作用的稳定性,对于所述一系列要求还不能完全满足。目前已发现特定的如通式(I)的邻氨基苯酚衍生物在很大程度上满足了染色成分的需求。因此,当在氧化介质中使用这些邻氨基苯酚衍生物时,能得到具有出众耐洗和卷曲持久稳定(perm-stable)的色调。本专利技术提供了一种如通式(I)邻氨基苯酚衍生物或与其具有生理相容性的水溶性盐, 其中X为氧,硫或N-R4;R1、R2、R3可以相同或不同,并且相互独立地为氢、卤原子、氰基、C1-C4的烷氧基、C1-C6的烷基、C1-C4的烷基硫醚基团、巯基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CF3、-Si(CH3)3、C1-C4的羟烷基或者氨甲基;R4为氢、C1-C6的烷基、C1-C4的羟烷基、苯基或乙酰基。所述通式(I)的化合物可以是,例如如下化合物2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(3-呋喃基)苯酚,2-氨基-5-(吡咯-3-基)苯酚,2-氨基-5-(2-氯-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-氰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-乙基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-氯-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-氰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-乙基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-氰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-乙基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚及它们的生理相容性的盐。通式(I)的化合物优选为,其中(i)X为硫和/或(ii)R2,R3或R4之一为氢,甲基,或氯原子,其他两个基团为H。特别优选为以下通式(I)的化合物2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚,2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚以及它们的生理相容性的盐。如通式(I)所示的化合物可以以游离碱的形式使用,或者可以与无机或有机酸一起以生理相容性的盐的形式使用,所述酸例如,盐酸,硫酸,磷酸,乙酸,丙酸,乳酸或柠檬酸。根据本专利技术,通式(I)所示的邻氨基苯酚衍生物可以由已知的合成方法制备;例如经钯(O)催化的式(II)所示取代的苯与式(III)所示的化合物偶联,随后将保护基还原并除去, 其中,Rb为卤原子且Rd为B(OH)2;或者Rb为B(OH)2且Rd为卤原子;Ra为保护基,如Wiley Interscience,Organic Synthesis中第3章“Protective Groups”,1991,所述;X,R1,R2和R3具有式(I)中的含义。根据本专利技术,通式(I)的化合物能够使染色具有很好的色彩牢度,尤其是耐洗性,耐磨性以及持久卷曲度(perm fastness)。本专利技术进一步提供了用于角蛋白纤维氧化染色的制剂,如毛发,皮毛,羽毛或者羊毛,优选为人的头发,该制剂包括至少一种通式(I)的邻氨基苯酚衍生物。根据本专利技术,存在于染色剂中的通式(I)所示邻氨基苯酚衍生物的量为约0.001-5重量%,优选为约0.005-2重量%,特别优选为0.01-1重量%。不需要添加其他黄色调的染料,通式(I)所示化合物可以染色角蛋白纤维,特别是人头发。为了得到进一步的色差,可以单独或者互混地加入一种或多种常规氧化染料,例如显色剂和偶联剂。这里合适的偶联剂特别是,N-(3-二甲氨基苯基)-脲、2,6-二氨基-吡啶、2-氨基-4-苯甲醚、2,4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)-5-甲基苯、2,4-二-1,5-二甲氧基苯、2,3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲氨基)-吡啶、2,6-二氨基-3,5-二甲氧基吡啶、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基-吡啶、1,3-二氨基苯、2,4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)苯、1,3-二氨基-4-(2,3-二羟丙氧基)苯、1,3-二氨基-4-(3-羟丙氧基)苯、1,3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2,4-二氨基-1,5-二(2-羟乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟乙氧基)-4-甲基氨基苯、2,4-二氨基苯氧基-乙酸、3-苯胺、4-氨基-2-二-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-苯胺、3-苯胺、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)-丙烷、二(2,4-二氨基苯氧基)-甲烷、1,3-二氨-2,4-二甲氧基苯、2,6-二(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如通式(Ⅰ)所示的邻氨基苯酚衍生物或其生理相容的水溶性盐,***(Ⅰ)其中,X为氧,硫或N-R4;R1、R2、R3可以相同或不同,并相互独立地是氢、卤原子、氰基、C↓[1]-C↓[4]的烷氧基、C↓[1]-C↓[6]的烷基、C↓[1]-C↓[4]的烷基硫醚基团、巯基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH↓[3]、-C(O)CF↓[3]、-Si(CH↓[3])↓[3]、C↓[1]-C↓[4]的羟烷基或者氨甲基;R4为氢、C↓[1]-C↓[6]的烷基、C↓[1]-C↓[4]的羟烷基、苯基或乙酰基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:L沙索HJ布劳恩
申请(专利权)人:威娜股份有限公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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