一种3,6‑二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法技术

本发明专利技术涉及热敏染料领域，特别涉及一种3,6‑二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法。该方法包括：(1)在反应容器中加入荧光素和溶剂，室温下搅拌溶解1～2小时；(2)加入氢氧化钠反应1～2小时后，再加入碳酸钠；其中，碳酸钠、氢氧化钠与荧光素之间的摩尔比为2:2:1～4:2:1；(3)加热至40～90℃，在2～4小时滴加二溴乙烷，二溴乙烷与荧光素的摩尔比为3:1～5:1，滴加完毕后在该温度下反应6～16小时；(4)加水降温至室温，搅拌分散析出8～10小时，过滤，烘干，得到粗产品；(5)粗产品用乙酸乙酯和碳酸二甲酯组成的混合溶剂重结晶，得到3,6‑二乙氧基荧烷黄热敏染料。本发明专利技术方法工艺简单，适合工业化大规模生产，广泛应用于医疗CT片的生产。

Method for preparing 3,6- two ethoxy yellow heat sensitive dye

The invention relates to the field of heat sensitive dye, in particular to a method for preparing 3,6- two ethoxy yellow heat sensitive dye. The method comprises the following steps: (1) adding fluorescein and solvent in the reaction vessel, stirring at room temperature to dissolve 1 to 2 hours; (2) adding sodium hydroxide was 1 ~ 2 hours after adding sodium carbonate; the molar ratio between sodium hydroxide and sodium fluorescein, carbonate is 2:2:1 ~ 4:2:1; (3) heating to 40 to 90 DEG C, in 2 ~ 4 hours for dropping, the molar ratio of fluorescein dibromoethane and ranged from 3:1 to 5:1, after finishing dropping in the temperature 6 ~ 16 hours; (4) water cooling to room temperature, stirring and dispersing precipitation 8 ~ 10 hours, filtering, drying, the crude product; (5) mixed solvent of crude product with ethyl acetate and methyl carbonate two composed of recrystallized 3,6- two ethoxy fluorane thermosensitive dye yellow. The method of the invention has simple process and is suitable for industrialized mass production, and is widely used in the production of medical CT tablets.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热敏染料领域，特别涉及一种3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法。
技术介绍
3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的结构式为：该染料通常的制备方法为：间乙氧基苯酚与苯酐在氯化锌催化下高温反应，反应后反应物完全固化，出料困难，需要用大量溶剂，经柱分离得到产品。该反应缺点有：1.温度高，需要达到180℃、导致副反应多，杂质多，收率低。2.产物固化，无法出料，后处理困难，无法生产。3.粗产品杂质多需要用大量溶剂经柱分离得到产品。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足之处，本专利技术的目的在于提供一种收率高、后处理简单，适合大规模生产的3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，解决现有技术存在的出料困难、杂质多、收率低等问题。为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：一种3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)在反应容器中加入荧光素和溶剂，室温下搅拌溶解1～2小时；(2)加入氢氧化钠反应1～2小时后，再加入碳酸钠；其中，碳酸钠、氢氧化钠与荧光素之间的摩尔比为2:2:1～4:2:1；(3)加热至40～90℃，在2～4小时滴加二溴乙烷，二溴乙烷与荧光素的摩尔比为3:1～5:1，滴加完毕后在该温度下反应6～16小时；(4)加水降温至室温，搅拌分散析出8～10小时，过滤，烘干，得到粗产品；(5)粗产品用乙酸乙酯和碳酸二甲酯组成的混合溶剂重结晶，得到3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料。所述的3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，步骤(1)中的反应溶剂是二甲基甲酰胺，二甲基甲酰胺的用量是荧光素重量的3～5倍。所述的3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，步骤(5)中的乙酸乙酯和碳酸二甲酯之间体积比为1:1～1:5。所述的3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，在制备3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料过程中的反应式如下：所述的3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，步骤(5)中的粗产品为乙酸乙酯和碳酸二甲酯混合溶剂重量的10～40％。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1.本专利技术反应时所使用的溶剂可以很好的溶解荧光素以及荧光素钠盐，无需使用相转移催化剂。2.本专利技术中通过采用采用混合碱的使用方式并通过进一步控制它们的用量，可以避免溴乙烷水解，使反应的副反应少、产品的收率高。3.本专利技术后处理工艺简单，产品的纯度高，适合工业化大规模生产的需要。附图说明图1：采用本专利技术获得的3,6-二乙氧基荧烷核磁谱图。具体实施方式在具体实施方式中，本专利技术3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，包括以下步骤：(1)在反应容器中加入荧光素和溶剂，室温下搅拌溶解1～2小时；(2)加入氢氧化钠反应1～2小时后，再加入碳酸钠；其中，碳酸钠、氢氧化钠与荧光素之间的摩尔比为2:2:1～4:2:1；(3)加热至40～90℃，在2～4小时滴加二溴乙烷，二溴乙烷与荧光素的摩尔比为3:1～5:1，滴加完毕后在该温度下反应6～16小时；(4)加水降温至室温，搅拌分散析出8～10小时，过滤，烘干，得到粗产品；(5)粗产品用乙酸乙酯和碳酸二甲酯组成的混合溶剂重结晶，得到3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料。其中，(1)在制备3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料过程中的反应式如下：(2)溶剂是二甲基甲酰胺DMF，二甲基甲酰胺的用量是荧光素重量的3～5倍。荧光素(Fluorescein，又称为荧光黄)是一种合成有机化合物，分子式：C20H12O5分子量：332，外观为暗橙色/红色粉末，可溶于乙醇，微溶于水。在蓝光或紫外线照射下，发出绿色荧光。(3)乙酸乙酯和碳酸二甲酯之间的体积比为1:1～1:5。(4)粗产品为乙酸乙酯和碳酸二甲酯混合溶剂重量的10～40％。下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例1在反应瓶中加入荧光素332g和1000ml溶剂DMF搅拌溶解1小时，先加入氢氧化钠80g反应1小时，再加入碳酸钠210g，加热到90℃，滴加二溴乙烷658g，2小时滴加完毕，在该温度继续保温反应6小时，加入水，降温至室温，搅拌分散析出8小时，过滤，用大量水淋洗，烘干，得到粗产品。加入粗产品351克、乙酸乙酯530ml和碳酸二甲酯530ml升温回流，全部溶解后，冷却析出，过滤，干燥，得到白色3,6-二乙氧基荧烷产品310.4g，含量99.5wt％，收率80％。如图1所示，可以看出核磁数据如下表：表1：3,6-二乙氧基荧烷核磁谱图解析这些数据说明本实施例制得的产品结构是正确的。实施例2在反应瓶中加入荧光素332g和1000ml溶剂DMF搅拌溶解1小时，先加入氢氧化钠80g反应1小时，再加入碳酸钠263g，加热到80℃，滴加二溴乙烷658g，2.5小时滴加完毕，在该温度继续保温反应8小时，加入水，降温至室温，搅拌分散析出8.5小时，过滤，用大量水淋洗，烘干，得到粗产品。加入粗产品350克、乙酸乙酯465ml和碳酸二甲酯930ml升温回流，全部溶解后，冷却析出，过滤，干燥，得到白色3,6-二乙氧基荧烷产品309.6g，含量99.4wt％，收率79.8％。如图1所示，可以看出核磁数据如下表：表2：3,6-二乙氧基荧烷核磁谱图解析这些数据说明本实施例制得的产品结构是正确的。实施例3在反应瓶中加入荧光素332g和1000ml溶剂DMF搅拌溶解1小时，先加入氢氧化钠80g反应1小时，再加入碳酸钠315g，加热到70℃，滴加二溴乙烷564g，3小时滴加完毕，在该温度继续保温反应10小时，加入水，降温至室温，搅拌分散析出9小时，过滤，用大量水淋洗，烘干，得到粗产品。加入粗产品349克、乙酸乙酯436ml和碳酸二甲酯1308ml升温回流，全部溶解后，冷却析出，过滤，干燥，得到白色3,6-二乙氧基荧烷产品308.8g，含量99.4wt％，收率79.6％。如图1所示，可以看出核磁数据如下表：表3：3,6-二乙氧基荧烷核磁谱图解析这些数据说明本实施例制得的产品结构是正确的。实施例4在反应瓶中加入荧光素332g和1000ml溶剂DMF搅拌溶解1小时，先加入氢氧化钠80g反应1小时，再加入碳酸钠368g，加热到60℃，滴加二溴乙烷752g，3.5小时滴加完毕，在该温度继续保温反应12小时，加入水，降温至室温，搅拌分散析出9.5小时，过滤，用大量水淋洗，烘干，得到粗产品。加入粗产品349克、乙酸乙酯420ml和碳酸二甲酯1675ml升温回流，全部溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3,6‑二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)在反应容器中加入荧光素和溶剂，室温下搅拌溶解1～2小时；(2)加入氢氧化钠反应1～2小时后，再加入碳酸钠；其中，碳酸钠、氢氧化钠与荧光素之间的摩尔比为2:2:1～4:2:1；(3)加热至40～90℃，在2～4小时滴加二溴乙烷，二溴乙烷与荧光素的摩尔比为3:1～5:1，滴加完毕后在该温度下反应6～16小时；(4)加水降温至室温，搅拌分散析出8～10小时，过滤，烘干，得到粗产品；(5)粗产品用乙酸乙酯和碳酸二甲酯组成的混合溶剂重结晶，得到3,6‑二乙氧基荧烷黄热敏染料。

【技术特征摘要】
1.一种3,6-二乙氧基荧烷黄热敏染料的制备方法，其特征在于，该方法包括
以下步骤：
(1)在反应容器中加入荧光素和溶剂，室温下搅拌溶解1～2小时；
(2)加入氢氧化钠反应1～2小时后，再加入碳酸钠；其中，碳酸钠、氢氧
化钠与荧光素之间的摩尔比为2:2:1～4:2:1；
(3)加热至40～90℃，在2～4小时滴加二溴乙烷，二溴乙烷与荧光素的摩
尔比为3:1～5:1，滴加完毕后在该温度下反应6～16小时；
(4)加水降温至室温，搅拌分散析出8～10小时，过滤，烘干，得到粗产品；
(5)粗产品用乙酸乙酯和碳酸二甲酯组成的混合溶剂重结晶，得到3,6-二乙
氧基荧烷黄热敏染料。
2.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：李昌德，张秀岩，刘勇，宋昱，刘景，
申请(专利权)人：沈阳感光化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21