二取代或三取代的N-酰基-2,3-二氢吡咯类化合物及合成方法技术

二取代或三取代的Ｎ－酰基－２，３－二氢吡咯类化合物及合成方法，属有机化合物及合成的技术领域。该化合物的结构如图，其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］＝Ｈ、Ｃ↓［１－２０］的烷基或芳基或三甲基硅基，或者Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］之间连接成环己烷，Ｒ↑［５］＝Ｃ↓［１－２０］的烷基、烷氧基或芳基，所述的芳基指苯基、萘基或蒽基。以二碘代物和酰胺或氨基酯为原料，以铜盐和无机碱为催化剂，合成二取代或三取代的Ｎ－酰基－２，３－二氢吡咯类化合物。该方法有原料简单易得，催化剂廉价和高收率等优点。

【技术实现步骤摘要】
,3－二氢吡咯类化合物及合成方法
本专利技术涉及二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物及合成方法，属有机化合物及合成的

技术介绍
2，3-二氢吡咯类化合物(2，3-dihydropyrrloes)是一类重要的杂环化合物。这类化合物具有多种药用价值和生物活性。关于2，3-二氢吡咯类化合物的合成已有很多文献报道。但N-酰基多取代2，3-二氢吡咯类化合物及合成方法的报道很少，而且局限于合成2-取代或无取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物。例如Bach等报道了N-酯基-2-取代2，3-二氢吡咯类化合物的合成(Bach，T.；Brummerhop，H.；Harms，K.Chem.-Eur.J.2000，6，3838)Sonesson等报道了钯催化的N-酯基无取代2，3-二氢吡咯类化合物的合成(Sonesson，C.；Hallberg，A.Tetrahedron Lett.1995，36，4506)。但都存在以下缺点不能在环上引入更多的取代基，原料难以合成、收率低、使用昂贵的催化剂等。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物，该化合物的结构为 其中，R1、R2、R3、R4＝H、C1-20的烷基或芳基或三甲基硅基，或者R2和R3之间连接成环己烷，R5＝C1-20的烷基、烷氧基或芳基，所述的芳基指苯基、萘基或蒽基。本专利技术的另一目的是提供一种二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物的合成方法。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案以二碘代物和酰胺或氨基酯为原料，以铜盐和无机碱为催化剂，合成二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物。该方法有原料简单易得，催化剂廉价和高收率的优点。现详细说明本专利技术的技术方案。一种二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于，在室温和氮气保护下，把二碘代物和酰胺或氨基酯在催化剂铜盐、配体和无机碱存在下，于适当溶剂中，升温至110℃，回流12-48小时，经分离提纯后，得到二取代或三取代的N-酰基-2，3-二氢吡咯衍生物，二碘代物∶酰胺类化合物∶铜盐∶配体∶无机碱的摩尔比为1∶1-1.5∶0.05-0.2∶0.05-0.2∶1-2，收率38-84％，所述的铜盐为CuI、CuCN、CuBr、CuCl、三氟甲基磺酸铜、乙酸铜，所述的无机碱为K2CO3，Cs2CO3，Na2CO3，NaHCO3，NaOCOCH3，KOH，NaOH，所述的配体为N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺(N，N’-dimethylcyclohexane-1，2-diamine)，N，N’-二甲基-1，2-乙二胺(N1，N2-dimethylethane-1，2-diamine)，1，10-菲咯啉，2，9-二甲基-1，10-菲咯啉，所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或上述溶剂的混合溶剂。以下是与上述合成有关的反应简式 其中，R1、R2、R3、R4＝H、C1-20的烷基或芳基或三甲基硅基，或者R2和R3之间连接成环己烷，R5＝C1-20的烷基、烷氧基或芳基，所述的芳基指苯基、萘基或蒽基。与
技术介绍
相比，本专利技术具有以下优点1、原料二碘代物合成简便，酰胺和氨基酯价格低廉。2、所用铜盐和无机碱在空气中稳定，价格低廉。3、可以方便的引入二个或三个取代基。4、可以高转化率、高选择性地合成此类化合物。5、普适性好。芳基、烷基、三甲基硅基取代的二碘代物或芳基、烷基取代酰胺或氨基酯都可以很好的反应。具体实施例方式现通过实施例进一步说明本专利技术的技术方案。所有的实施例均按照“
技术实现思路
”所述的合成方法进行操作，每个实施例仅罗列关键的技术参数。1，4-二碘代-1-丁烯类衍生物与酰胺或氨基酯在金属铜盐催化剂存在下的偶联-环化反应 实施例一二取代N-酰基-2，3-二氢吡咯1-(4，5-二丙基-1-(2，3-二氢吡咯基))-1-戊酮 的合成二碘代物、酰胺、溶剂、铜盐、配体和无机碱分别选用3-丙基-1，4-二碘代-3-庚烯、戊酰胺、二氧六环、CuI、N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺和K2CO3，室温氮气保护下向标准Schlenk管中依次加入1.0mmol 3-丙基-1，4-二碘代-3-庚烯、1.0mmol戊酰胺、甲苯、0.2mmol CuI、0.2mmol N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺、2.0mmolK2CO3，反应体系升温至110℃回流搅拌48h，经分离提纯后，得1-(4，5-二丙基-1-(2，3-二氢吡咯基))-1-戊酮，收率73％。1H NMR(CDCl3，Me4Si)δ0.83(t，J＝5.1Hz，3H)，0.84(t，J＝6.6Hz，3H)，0.86(t，J＝7.5Hz，3H)，1.18-1.46(m，6H)，1.51-1.61(m，2H)，1.98(t，J＝7.2Hz，2H)，2.19(t，J＝7.5Hz，2H)，2.38(t，J＝8.7Hz，2H)，2.52(t，J＝6.6Hz，2H)，3.66(t，J＝8.7Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，Me4Si)δ13.67，13.71，13.73，21.03，22.24，22.35，26.83，28.31，29.11，30.41，35.69，46.89，120.87，138.67，169.22.HRMS forC15H28NO+计算值238.2171，实测值238.2165. 实施例二二取代N-酰基-2，3-二氢吡咯4，5-二丙基-1-(2，3-二氢吡咯基)-苯基酮 的合成二碘代物、酰胺、溶剂、铜盐、配体和无机碱分别选用3-丙基-1，4-二碘代-3-庚烯、戊酰胺、甲苯、CuI、N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺和K2CO3，室温氮气保护下向标准Schlenk管中依次加入1.0mmol 3-丙基-1，4-二碘代-3-庚烯、1.5mmol苯甲酰胺、甲苯、0.2mmol CuI、0.2mmol N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺、2.0mmolK2CO3，反应体系升温至110℃回流搅拌48h，经分离提纯后，得4，5-二丙基-1-(2，3-二氢吡咯基)-苯基酮，收率46％。1H NMR(CDCl3，Me4Si)δ0.84(t，J＝7.2Hz，6H)，1.31-1.39(m，4H)，2.04(t，J＝7.2Hz，2H)，2.30(t，J＝8.4Hz，2H)，2.52(bs，2H)，3.67(bs，2H)，7.21-7.46(m，5H)；13C NMR(CDCl3，Me4Si)δ13.63，13.84，21.12，21.41，27.85，29.34，31.14，50.70，124.57，127.34，128.06，128.44，129.89，137.61，168.13.HRMS for C17H24NO+计算值258.1858，实测值258.1852. 实施例三二取代N-酰基-2，3-二氢吡咯4，5-二苯基-1-(2，3-二氢吡咯基)-苯基酮 的合成二碘代物、酰胺、溶剂、铜盐、配体和无机碱分别选用3-丙基-1，4-二碘代-3-庚烯、戊酰胺、甲苯、CuI、N，N’-二甲基环己基-1，2-二胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二取代或三取代的Ｎ－酰基－２，３－二氢吡咯类化合物，该化合物的结构为：＊＊＊其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］＝Ｈ、Ｃ↓［１－２０］的烷基或芳基或三甲基硅基，或者Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］之间连接成环己烷，Ｒ↑［５ ］＝Ｃ↓［１－２０］的烷基、烷氧基或芳基，所述的芳基指苯基、萘基或蒽基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李艳忠，张慧敏，周小波，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]