本发明专利技术涉及一种（Ｚ）－３－（溴代亚甲基）异二氢吲哚－１－酮及其合成方法。该化合物的结构式为右式，该化合物的合成方法为：①以甲苯为溶剂，２－（２，２－二溴乙烯基）苯甲酰胺在碘化亚铜和含氮配体以及无机碱的作用下，无水无氧处理后，回流反应３～４小时；②反应结束后过滤，用乙酸乙酯洗涤固体两次，旋转蒸发除去滤液中的溶剂，硅胶柱层析即得浅黄色固体（Ｚ）－３－溴代亚甲基异二氢吲哚－１－酮。此发明专利技术有步骤少、操作简单、条件温和、选择性好、产率高等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种溴代亚甲基异二氢吲哚酮及其合成方法，特别是(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮及其合成方法。
技术介绍
杂环化合物在有机合成尤其天然产物及药物合成中，一直占有非常重要的地位。异二氢吲哚-1-酮及其衍生物是一类很重要的杂环化合物，具有很好的药物活性，如抗退行性神经疾病、受体的拮抗剂或激动剂、以及酶的抑制剂等等。另外，从小檗属植物中提取的生物碱Lennoxamine、Nuevamine和Chilenine，新近研发的抗焦虑药Pazinaclone和Pagoclone以及利尿、抗高血压的药物Chlortalidone等均含有该类化合物的骨架。3-亚甲基二氢异吲哚-1-酮不但是一类重要的药物合成中间体，近年来也常常被用作合成新型有机金属染料的配体。我们在分子的亚甲基上选择性地引入溴原子，将使该化合物增加新的反应点，使其作为一种有效的合成砌块，参与更多样的反应以及在分子中引入更多的官能团，从而实现更多的天然产物及其药物的合成。因此，该化合物及其相关的衍生物都将是重要的有机合成中间体，具有很高的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种新的化合物(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮。本专利技术的目的之二在于提供该化合物的合成方法。为达到上述目的，本专利技术方法采用的反应机理为 根据上述反应机理，本专利技术采用如下技术方案一种(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮，其特征在于该化合物的结构为 该化合物的物性参数分子式C9H6BrNO结构式 中文命名(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮英文命名(Z)-3-(bromomethylene)isoindolin-1-one分子量224.05外观淡黄色固体熔点176-178℃核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3)δ7.87(s，1H)，7.86～7.52(m，5H)，6.27(s，1H)；核磁共振碳谱(125MHz，CDCl3)δ167.6，137.8，135.9，132.8，130.0，129.9，124.2，120.0，84.6；红外光谱(KBr，υmax)3439，3172，3094，1729，1714，1650，1225，713cm-1；质谱(EI，m/z)225(M++1，98％)，223(M+-1，100％)。上述的(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤将2-(2，2-二溴乙烯基)苯甲酰胺、无机碱、碘化亚铜及含氮配体按1∶1.2～2.5∶0.05～0.1∶0.1～0.2的摩尔比溶于甲苯中，经无水无氧处理后，回流反应3～4小时；反应结束，经过滤、乙酸乙酯洗涤后，旋转蒸发除去滤液中的溶剂，再用硅胶柱层析分离即得浅黄色固体(Z)-3-溴代亚甲基异二氢吲哚-1-酮。上述的含氮配体为2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、1，2-环己二胺、N，N’-二甲基乙二胺或1，10-菲咯啉；所述的无机碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯或磷酸钾。由于在本专利技术的化合物的结构中含有异二氢吲哚-1-酮的骨架，因而该化合物应该合成这一类具有药物活性的化合物的重要中间体，同时也可以成为合成新型有机金属染料的配体。由于在本专利技术的化合物分子的亚甲基上选择性地引入溴原子，使得该化合物有了新的反应点，而可以作为一种有效的合成砌块来参与更多样的反应。同时可以在分子中引入更多的官能团，从而实现更多的天然产物及其药物的合成。因此，该化合物及其相关的衍生物都将是重要的有机合成中间体，具有很高的应用价值。本专利技术有操作简单、条件温和、选择性好、产率高等优点。具体实施例方式实施例一在10mL单口茄形瓶中，加入30mg 2-(2，2-二溴乙烯基)苯甲酰胺(0.1mmol)、1.9mg碘化亚铜(0.01mmol)、2.3mg N，N，N’，N’-四甲基乙二胺(0.02mmol)、28mg碳酸钾(0.2mmol)，经无水无氧处理后，加入1mL甲苯，100～110℃下，反应3小时。过滤后减压除去溶剂，柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到15mg淡黄色固体(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮。产率67％。实施例二在25mL单口茄形瓶中，加入305mg 2-(2，2-二溴乙烯基)苯甲酰胺(1mmol)、9.5mg碘化亚铜(0.05mmol)、12mg 1，2-环己二胺(0.1mmol)、391mg碳酸铯(1.2mmol)，经无水无氧处理后，加入5mL甲苯，100～110℃下，反应3小时。过滤后减压除去溶剂，柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到172mg淡黄色固体(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮。产率77％。实施例三在100mL单口茄形瓶中，加入3.0g 2-(2，2-二溴乙烯基)苯甲酰胺(10mmol)、152mg碘化亚铜(0.8mmol)、186mg N，N’-二甲基乙二胺(1.6mmol)、5.3g磷酸钾(25mmol)，经无水无氧处理后，加入30mL甲苯，100～110℃下，反应4小时。过滤后减压除去溶剂，柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到1.59g淡黄色固体(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮。产率71％。权利要求1.一种(Z)-3-(溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮，其特征在于该化合物的结构为2.一种根据权利要求1所述的(Z)-(3-溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤将2-(2，2-二溴乙烯基)苯甲酰胺、无机碱、碘化亚铜及含氮配体按1∶1.2～2.5∶0.05～0.1∶0.1～0.2的摩尔比溶于甲苯中，经无水无氧处理后，回流反应3～4小时；反应结束，经过滤、乙酸乙酯洗涤后，旋转蒸发除去滤液中的溶剂，再用硅胶柱层析分离即得浅黄色固体(Z)-3-溴代亚甲基异二氢吲哚-1-酮。3.根据权利要求2所述的(Z)-(3-溴代亚甲基)异二氢吲哚-1-酮的合成方法，其特征在于所述的含氮配体为2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、1，2-环己二胺、N，N’-二甲基乙二胺或1，10-菲咯啉；所述的无机碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯或磷酸钾。全文摘要本专利技术涉及一种(Z)－3－(溴代亚甲基)异二氢吲哚－1－酮及其合成方法。该化合物的结构式为右式，该化合物的合成方法为①以甲苯为溶剂，2－(2，2－二溴乙烯基)苯甲酰胺在碘化亚铜和含氮配体以及无机碱的作用下，无水无氧处理后，回流反应3～4小时；②反应结束后过滤，用乙酸乙酯洗涤固体两次，旋转蒸发除去滤液中的溶剂，硅胶柱层析即得浅黄色固体(Z)－3－溴代亚甲基异二氢吲哚－1－酮。此专利技术有步骤少、操作简单、条件温和、选择性好、产率高等优点。文档编号C07D209/00GK101074209SQ20071004275公开日2007年11月21日 申请日期2007年6月26日 优先权日2007年6月26日专利技术者许斌, 孙彩云 申请人:上海大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种（Ｚ）－３－（溴代亚甲基）异二氢吲哚－１－酮，其特征在于该化合物的结构为：＊＊＊。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许斌，孙彩云，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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