组合物制造技术

提供了用于热熔粘合剂的稳定组合物，所述组合物包含：包括至少一种酚类抗氧化剂的第一稳定组分；包括至少一种亚磷酸酯抗氧化剂的第二稳定组分；以及包括至少一种包含硫基团的抗氧化剂的第三稳定组分，其中所述硫基团具有式-CH2-(S)X-CH2-，x＝1或2，以及其中两个所述-CH2-基团均不与芳香基团直接键合。

Composition

Stable composition for hot melt adhesive is provided, comprising: a first stable component comprises at least one phenolic antioxidants; including at least one phosphite antioxidant second stable components; and includes at least one containing sulfur groups of antioxidants third stable components, wherein the sulfur groups with -CH2- (S) X-CH2-, x = 1 or 2, and the two -CH2- groups and aromatic groups are not direct bonding.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于热熔粘合剂的稳定组合物。更具体地，但不仅仅，本专利技术涉及用于聚合物热熔粘合剂的稳定组合物。热熔粘合剂用于多种应用，例如密封包装、标记物品和产品组装。热熔粘合剂是本领域公知的并且可以从以下中形成：诸如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃、诸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯的苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、乙烯醋酸乙烯酯，以及它们中两种或更多种的相容混合物和/或共聚物。热熔粘合剂的显著性能包括表面能、粘性、固化时间、熔体流动性、熔体粘度、凝胶含量、结膜以及颜色稳定性。重要的是，热熔粘合剂在存储、操作和随后的应用中保持这些性能。尤其重要的是，在长期暴露于热时保持颜色、粘度以及最小限度凝胶和结膜，这在热熔粘合剂应用中是常见的。为了有助于颜色保留，通常将添加剂添加至热熔粘合剂。添加剂通常包括酚类抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂或其组合。为了有助于防止凝胶形成，已知的是向热熔粘合剂添加抗凝胶剂，例如聚乙二醇、聚环氧乙烷和乙氧基化直链醇类。US2012/0328805描述了热熔粘合剂组合物，其包含：非官能化的无定形聚α烯烃聚合物；选自包括丙烯均聚物、丙烯共聚物及其组合中的第二聚合物；官能化的蜡和第二蜡。除这些组分之外，该文件描述了可以在组合物中存在的抗氧化剂。这些抗氧化剂是高分子量的受阻酚(特别是IrganoxRTM1010和IrgafosRTM168)、多官能酚和亚磷酸酯。US2012/0329353描述了热熔粘合剂组合物，其包含非官能化的茂金属催化的聚合物和选自包括无定形聚α烯烃、单峰茂金属催化的聚合物、氢化苯乙烯嵌段共聚物及其组合中的第二聚合物。除这些组分之外，该文件描述了可以在组合物中存在的抗氧化剂。这些抗氧化剂是高分子量的受阻酚(特别是IrganoxRTM1010和EvernoxRTM76)、多官能化酚和亚磷酸酯。WO2012/159867描述了含蜡的热熔粘合剂，其包含1％至40％的苯乙烯嵌段共聚物、3％至15％的包含-COO-基团的改性热塑性弹性体、以及5％至25％的蜡。除这些组分之外，该文件描述了可以在热熔粘合剂中存在的抗氧化剂。这些抗氧化剂是高分子量受阻酚(特别是IrganoxRTM1010和IrganoxRTM1076)、含硫或磷的酚以及UV吸收剂。US2013/0060215描述了包含丙烯的半结晶共聚物和聚乙烯蜡的热熔粘合剂组合物。此外，该文件描述了可以在组合物中存在的抗氧化剂。这些抗氧化剂是受阻酚，特别是IrganoxRTM1010。US2012/0165455描述了使用包含聚烯烃聚合物和烯烃嵌段共聚物的掺混聚合物的热熔粘合剂制剂。粘合剂制剂通常包含选自高分子量酚、多官能化酚、硫代二丙酸酯和亚磷酸酯中的稳定剂或抗氧化剂。US2013/0186566描述了用于粘合选自金属膜、金属箔、纸膜、纸箔、塑料膜或塑料箔中的膜/箔的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂包含10％至80％的至少一种热化学降解的聚丙烯共聚物、5％至60％的至少一种增粘树脂、0至40％的至少一种另外的添加剂，其中所述热熔粘合剂的邵氏D硬度根据DINENISO868:2003测量为高于50。另外的添加剂可以是选自受阻酚和诸如含硫的酚或含磷的酚的多官能化酚中的稳定剂，特别是IrganoxRTM1010。US4,835,200描述了包含使用基于溴化物的偶联剂、增粘树脂和有效量的稳定组合物制备的嵌段共聚物的热熔粘合剂组合物。所述稳定组合物包含硫代化合物、酚类抗氧化剂、三-(壬基化苯基)亚磷酸酯以及脂肪族相容性环氧化合物。具体描述的硫代化合物是2,4-二-(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪(IrganoxRTM565-CAS991-84-4)。US5,128,397描述了基于乙烯醋酸乙烯酯共聚物和烃类增粘树脂的热熔粘合剂组合物，并且其包含包括受阻酚抗氧化剂、亚磷酸酯共稳定剂和除酸剂的稳定剂体系。US5,149,741描述了包含SIS共聚物的热熔结构粘合剂，其中所述SIS共聚物包含至少约25％苯乙烯、相容性增粘树脂、增塑油和有效量的稳定剂。然而，存在许多与现有技术的构造相关的缺点，即，变色、凝胶形成、结膜和粘度的改变，特别是当热熔粘合剂长期暴露于热时。根据本专利技术的第一方面，提供了用于热熔粘合剂的稳定组合物，该组合物包含：(a)包括至少一种酚类抗氧化剂的第一稳定组分；(b)包括至少一种亚磷酸酯抗氧化剂的第二稳定组分；以及(c)包括至少一种包含硫基团的抗氧化剂的第三稳定组分，其中所述硫基团具有式-CH2-(S)X-CH2-，x＝1或2，以及其中两个所述-CH2-基团均不与芳香基团直接键合。第三稳定组分可以具有式R-CH2-(S)X-CH2-R，其中可以是相同的或不同的所述R基团或每个R基团独立地是或包含脂肪族基团。当在任一R基团或每个R基团中存在多于一个此类脂肪族基团时，该脂肪族基团可以是相同的或不同的。所述脂肪族基团、每个脂肪族基团或任何脂肪族基团可以是直链或支链并且可以被一个或多个官能团取代。所述稳定组合物可以另外包含包括至少一种除酸剂的第四稳定组分。将所述稳定组合物配制为与一种或多种聚合物基材料相容以形成本专利技术的稳定的热熔粘合剂组合物。本专利技术的专利技术人已经令人惊讶地发现稳定组分(c)和任选的至少一种除酸剂在稳定组合物中的存在显著改进了添加有该稳定组合物的热熔粘合剂的颜色保留，特别是在长期的热暴露中。此外，已经发现稳定的热熔粘合剂几乎没有结膜或凝胶形成并且保持其粘度，特别是在长期的热暴露中。就“长期的热暴露”而言，我们是指暴露于至少约100℃、至少约110℃、至少约120℃、至少约130℃、至少约140℃、至少约150℃、至少约160℃、至少约170℃、至少约180℃、至少约190℃、至少约200℃、至少约210℃、至少约220℃、至少约230℃、至少约240℃或至少约250℃的温度下，于至少约1小时、至少约2小时、至少约4小时、至少约6小时、至少约12小时、至少约24小时、至少约36小时、至少约48小时、至少约3天、至少约4天、至少约5天、至少约6天、至少约7天、至少约10天或至少约14天。与已知的不包含稳定组分(c)和任选的除酸剂的稳定的热熔粘合剂相比，被本专利技术的稳定组合物和任选的至少一种除酸剂所本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于热熔粘合剂的稳定组合物，其包含：(a)包括至少一种酚类抗氧化剂的第一稳定组分；(b)包括至少一种亚磷酸酯抗氧化剂的第二稳定组分；以及(c)包括至少一种包含硫基团的抗氧化剂的第三稳定组分，其中所述硫基团具有式‑CH2‑(S)X‑CH2‑，x＝1或2，以及其中两个所述‑CH2‑基团均不与芳香基团直接键合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.18 GB 1318489.01.用于热熔粘合剂的稳定组合物，其包含：
(a)包括至少一种酚类抗氧化剂的第一稳定组分；
(b)包括至少一种亚磷酸酯抗氧化剂的第二稳定组分；以及
(c)包括至少一种包含硫基团的抗氧化剂的第三稳定组分，其中所
述硫基团具有式-CH2-(S)X-CH2-，x＝1或2，以及其中两个所述-CH2-
基团均不与芳香基团直接键合。
2.如权利要求1所述的稳定组合物，其中x＝1。
3.如权利要求1或2所述的稳定组合物，其还包含包括至少一种
除酸剂的第四稳定组分。
4.如权利要求1至3中任一项所述的稳定组合物，其中稳定组分
(a)包括一种或多种受阻酚类抗氧化剂。
5.如权利要求4所述的稳定组合物，其中所述受阻酚类抗氧化剂
或每种受阻酚类抗氧化剂包括：四亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉
桂酸酯)甲烷；2,2’硫代二亚乙基二[3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸
酯]；3-(3’5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C13-C15直链和支链的烷基
酯；十八烷基3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯；1,3,5-三(3,5-二
-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基
-4-羟基苄基)苯；Ν,Ν’-六亚甲基二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰
胺]；1,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼；3-(3’,5’-二-叔丁基
-4’-羟基苯基)丙酸的C9-C11直链和支链的烷基酯；三乙二醇-二-[3-(3-
叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]；对甲酚和二环戊二烯的丁基化反
应产物；2,2’亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；2,2’-亚乙基二[4,6-二-
叔丁基苯酚]；丁基化羟基甲苯；和/或它们中两种或更多种的相容混
合物。
6.如权利要求5所述的稳定组合物，其中所述受阻酚类抗氧化剂
包括四亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷。
7.如权利要求1至6中任一项所述的稳定组合物，其中稳定组分
(b)包括一种或多种有机亚磷酸酯抗氧化剂。
8.如权利要求7所述的稳定组合物，其中所述有机亚磷酸酯抗氧
化剂或每种有机亚磷酸酯抗氧化剂包括非受阻三芳基亚磷酸酯、低受
阻三芳基亚磷酸酯、烷基芳基亚磷酸酯或三烷基亚磷酸酯。
9.如权利要求7或8所述的稳定组合物，其中所述有机亚磷酸酯
抗氧化剂或每种有机亚磷酸酯抗氧化剂不包括完全受阻三芳基亚磷酸
酯。
10.如权利要求7所述的稳定组合物，其中所述有机亚磷酸酯抗
氧化剂或每种有机亚磷酸酯抗氧化剂包括：二(2,4,二-叔丁基苯基)季戊
四醇二亚磷酸酯；2,4,6-三-叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷
酸酯；三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯)；四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-
亚联苯基二亚膦酸酯；三(4-正壬基苯基)亚磷酸酯；三(单壬基苯基)-
亚磷酸酯；二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；二(2,4-二枯基苯基)季戊四
醇二亚磷酸酯；WestonRTM705-CAS939402-02-5；三(二丙二醇)亚磷
酸酯，C18H39O9P；聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯；亚磷酸二苯基异癸基
酯，C22H31O3P；亚磷酸苯基二异癸基酯；七(二丙二醇)三亚磷酸酯；
三(4-正壬基苯基)亚磷酸酯；二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二
亚磷酸酯；三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯；和/或它们中两种或更多
种的相容混合物。
11.如权利要求10所述的稳定组合物，其中所述有机亚磷酸酯抗
氧化剂包括二(2,4,二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
12.如权利要求1至11中任一项所述的稳定组合物，其中稳定组
分(c)包括一种或多种硫代酸酯。
13.如权利要求12所述的稳定组合物，其中所述硫代酸酯或每种
硫代酸酯包括二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯；二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸
酯；双十三烷基硫代二丙酸酯；2,2’硫代二亚乙基二[3(3,5-二-叔丁基-4-
羟基苯基)丙酸酯]；硫代二丙酸二肉豆蔻基酯；二硬脂基-二硫化物；
...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭斯仁，左幸，乔纳森·希尔，
申请(专利权)人：艾得文瑞士有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH