含氟α,β-不饱和酮及其合成方法技术

本发明专利技术涉及一种含氟α，β－不饱和酮及其合成方法。该化合物的结构如右式，取代基Ａｒ为４－甲基苯基，４－甲氧基苯基，２－呋喃基。该方法的具体步骤为：把β，β－二（三氟乙酰基）乙烯衍生物和碱Ｋ↓［３］ＰＯ↓［４］.３Ｈ↓［２］Ｏ按１∶１．５～３的摩尔比溶于四氢呋喃中，室温搅拌反应至β，β－二（三氟乙酰基）乙烯衍生物完全，柱层析即得纯净的含氟α，β－不饱和酮。本发明专利技术方法以易得的β，β－二（三氟乙酰基）乙烯衍生物和简单的碱为原料，反应效果好，副产物少，选择性高，污染少，因此本方法是合成含氟α，β－不饱和酮的重要方法。

【技术实现步骤摘要】
,β-不饱和酮及其合成方法
本专利技术涉及一种含氟a,p-不饱和酮及其合成方法。
技术介绍
含氟有机化合物是一种具有潜在活性的物质，可用于制成药品和杀虫剂。近年 来，有机氟化学一直引起科学家们的广泛关注，尤其是合成简单的具有合成价值的含 氟砌块。含氟的不饱和酮不仅是合成环状化合物的重要中间体，就其本身而言，也具 有制药价值。一般而言，化合物中引入的氟原子后，由于产生的伪拟效应和代谢过程中的阻断 效应，其物理、化学性质和生理活性等都会有很大的变化。在很多药物分子中引入氟 原子或含氟基团后，其药效往往会发生很多意想不到的变化。含氟a,P-不饱和酮具有良好的反应性能，常作为有机合成中的前体化合物或关键 中间体，是Michael反应的良好受体，通过含氟a,(3-不饱和酮可以合成许多重要的化 合物。同时，它也常用于合成香料、医药中间体等各种精细化学品。含氟a，P-不饱和酮的制法有很多，目前报道的制备方法列举部分如下 (1)通过直接对一系列的苯乙烯进行三氟乙酰化反应1.(CF3CO)20,BF3.Me2S2.KHC031,R=H;R=Me(2)由卤代烯烃衍生物与N,N-二甲基三氟乙酰胺反应<formula>formula see original document page 3</formula>(3)通过4-二甲基氨基-l,l,l-三氟丁-3-烯-2-酮与多样化的垸基锂衍生物反应:<formula>formula see original document page 3</formula>(4)由4-二甲基氨基-l， 1, 1-三氟丁-3-烯-2-酮与不同的格氏试剂反应: —:、H H ,、义Me2N CF3 Ri CF3综上所述，制备含氟a,P-不饱和酮的方法有很多，但有些原料价格较贵，有些操 作不够简便，且产率一般。
技术实现思路
-本专利技术的目的之一在于提供一种含氟a，P-不饱和酮。 本专利技术的目的之二在于提供该化合物的合成方法。为达到上述目的，本专利技术方法采用了的反应机理为OF3CF3C ]C二C一Ar 'Hb3S6oF3C-G-C :C Ar H HO其中，Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基。 根据上述反应机理，本专利技术采用如下技术方案 一种含氟a,p-不饱和酮，其特征在于该化合物的结构为:OF3C-6_C=C—Ar H H取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基。 上述的含氟a,p-不饱和酮的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤把(3,(3-二 (三氟乙酰基)乙烯衍生物和碱按1:1.5 3的摩尔比溶于四氢呋喃中，室温搅拌反 应至(3,P-二 (三氟乙酰基)乙烯衍生物完全，柱层析即得纯净的含氟a，p-不饱和酮。OC=C—ArH上述的P，(5-二 (三氟乙酰基)乙烯衍生物的结构式为 Q ，其中取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基；所述的碱为K3P04'3H20。本专利技术方法以易得的P，p-二 (三氟乙酰基)乙烯衍生物和简单的碱为原料，反应效果好，副产物少，选择性高，污染少，因此本方法是合成含氟a,p-不饱和酮的重要方法。具体实施例方式实例一U,l-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2 -酮的制备在5ml茄形瓶中加入1,1 ，1,5,5,5-六氟-3-(4-甲基-苯乙烯基)-戊垸-2,4-二酮(310mg, lmmol),四氢呋喃(2ml)， K3P04'3H20 (399mg， 1.5mmol)，加入磁搅拌子，在搅 拌情况下，室温反应至1,U,5，5,5-六氟-3-(4-甲基-苯乙烯基)-戊烷-2,4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为乙酸乙酯石油醚=4: 1)，即得到1,1,1-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为分子式CnH9F30中文命名1，1,l-三氟-4-对甲基苯基-3-烯-2-酮英文命名1,1,l-trifluoro陽4-j9-tolybut-3-en-2-one 分子量214.06外观浅黄色液体核磁共振氢谱(5O0MHz,CDCl3,内标TMS): 2.42 (s, 3H, CH3)， 6.98 (d，J爿6， 1H, CH), 7.26 (d,J=8, 2H, ArH)， 7.54 (d, J^8.5, 2H, ArH), 7.95 (d, J46, 1H, CH) ppm. 核磁共振氟谱(500MHz，CDCl3,内标C6F6): -77.5 (s, CF3) ppm.实例二 1,1,1-三氟-4-(4-甲氧基-苯基)-丁-3-烯-2-酮的制备在5ml茄形瓶中加入1,1,1，5，5,5-六氟-3-(4-甲氧基-苯乙烯基)-戊烷-2，4-二酮 G26mg， lmmol)，四氢呋喃(2ml)， K3P04'3H20 (532mg， 2mmo1)，加入磁搅拌子， 在搅拌情况下，室温反应至1,1,1，5,5,5-六氟-3-(4-甲氧基-苯乙烯萄-戊烷-2,4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为乙酸乙酯石油醚=4: 1)，得到1,1,1-三氟-4-(4-甲氧基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为<formula>formula see original document page 5</formula>分子式CuHqF^中文命名1,1,1-三氟-4-对甲氧基苯基-3-烯-2-酮英文命名1,1 ，l-trifluoro陽4-(4墨methoxyphenyl)but-3-en-2-one 分子量230.06外观浅黄色液体核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标TMS): 3.88 (s, 3H, OCH3), 6.88 (d, /=16, 1H, CH), 6.95 (d, >/=8.5， 2H, ArH), 7.61 (d, /=8.5, 2H， ArH), 7.94 (d, 7=16, 1H, CH) ppm. 核磁共振氟谱(500MHz,CDCl3,内标C6F6): -77.5 (s, CF3) ppm.实例三1,1,1 -三氟-4-(2-呋喃基)-丁-3-烯-2-酮的制备在5ml茄形瓶中加入l,l,l,5,5,5-六氟-3-(2-呋喃基-乙烯基)-戊烷-2,4-二酮(286mg, lmmol)，四氢呋喃(2ml)， K3P04 3H20 (798mg， 3mmo1),加入磁搅拌子，在搅拌 情况下，室温反应至U,l,5,5,5-六氟-3-(2-呋喃基-乙烯基)-戊烷-2,4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为:乙酸乙酯石油醚=4: 1)，得到1,1,1-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为分子式C8H5F302中文命名1,1 ， 1 -三氟-4-(2-呋喃基)-3-烯-2-酮 英文命名1,1,l-trifluoro-4-(fliran-2-yl)but-3-en陽2-one 分子量190.02外观浅黄色液体核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标TMS): 6.57 (m,/4.5,3.5, 1H， fiiran-H), 6.88 (d, 7=3.5, 1H, furan-H)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟α，β－不饱和酮，其特征在于该化合物的结构为：Ｆ↓［３］Ｃ－＊－＊＝＊－Ａｒ取代基Ａｒ为４－甲基苯基，４－甲氧基苯基，２－呋喃基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：钱嘉贤，曹卫国，张慧，任仲皎，陈杰，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]