一种纯化氟碳溶剂FF31的方法技术

公开了一种氟碳溶剂ＦＦ３１中不饱和键组分的去除方法，它包括如下步骤：１）提供５Ａ型分子筛填充柱；和２）使氟碳溶剂ＦＦ３１粗产品流过所述５Ａ型分子筛填充柱，按纯氟碳溶剂ＦＦ３１产品计，所述氟碳溶剂ＦＦ３１产品的重量与填充柱中５Ａ型分子筛重量的重量比为１∶１～１∶１０；在使氟碳溶剂ＦＦ３１粗产品与所述５Ａ型分子筛接触的同时将分子筛填充柱的温度控制在０～７０℃；并将氟碳溶剂ＦＦ３１的完全流出时间控制在２～８小时。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种纯化氟碳溶剂FF31的方法。
技术介绍
氟碳溶剂FF31是指下列化合物的混合物:全氟-2-丁基四氢呋喃 全氟-2-丙基四氧-2H-吡喃在国际贸易中的商品名为Fluorocarbon inert liquid FF31，它是氟碳环醚混合物， 无色透明、无臭、无毒、不燃。不溶于水，但能溶于醇、醚、酮等含氧有机溶剂中， 氟碳溶剂FF31具有良好的载氧性能。氟碳溶剂FF31还具有低介电常数、高电阻率、 低损耗因子等优良的电气性能。因此可用作各类电气设备中冷却介质或绝缘流体、隔 离液、润滑剂、清洁剂、化学反应介质等。氟碳溶剂FF31还广泛用于化工、电气和 医疗领域。氟碳溶剂FF31是电解法生产表面活性剂全氟辛酸的主要副产物。目前世界上生 产氟碳溶剂FF31多采用电解法，即在Simons电解槽内加入无水氟化氢和辛酰氯，在 低压大电流条件下电解，生成全氟辛酰氟，主要反应式如下C7H15COCl + 16HF — C7F15COF + 15H2 + HC1此反应进行时，有部分C7F15COF在电解条件下分子内环化成如下二种化合物的 混合物，即为FF31:再对上述反应所得混合物进行分离、提纯得到较为纯净的全氟辛酸和氟碳溶剂 FF31产品。众所周知，有机化合物的电解反应过程往往十分复杂，因此电解产物组成也十分 复杂。在上述电解过程中，就发生了断链、环化、异构化、成焦炭、低聚化等副反应， 还有少量原料未被全氟化，形成了部分氟化的有机物，在碳链上出现了不饱和键，这 样的产物由于其碳链的某一部分失去了氟原子的保护，可能导致其失去全氟化合物所 特有的某些优良性能，如化学惰性降低、热稳定性降低、绝缘性能降低等等。对于氟碳溶剂FF31而言，如果含有上述某些副反应产物杂质，特别是部分氟化 的不饱和键产物的话，将直接导致其电气性能降低，影响其使用。国内对氟碳溶剂FF31的应用不多，对其产品纯化方法的研究几乎为空白， 一般 控制的技术指标有密度、pH值、含量、沸程等，而对产品中影响电气性能的含不 饱和键的组分缺乏相应的技术指标。国际上控制氟碳溶剂FF31产品中的不饱和键组分的技术指标大多采用该产品的 紫外光谱吸收数据，产品在紫外区的吸收越低，意味着产品中的不饱和键组分的含量 越低。一般而言，0%透过率出现在250纳米以下，50%透过率出现在280纳米以下，80% 透过率出现在2卯纳米以下的氟碳溶剂FF31产品为合格品，而普通FF31的0%透过 率出现在280纳米，50%透过率出现在325纳米，80%透过率出现在335纳米。去除全氟化合物中的不饱和键组分的方法在文献里并不多见，原因可能是全氟化 合物生产的难度大、利润高，尤其是高纯度的全氟化合物的利润更高，各大生产商大 多将之作为商业机密加以保守，公开的方法不外乎碱处理、反复精馏等，效果并不理 想。因此，需要提供一种纯化氟碳溶剂FF31的方法，借助该方法可以有效地降低氟 碳溶剂FF31中不饱和键组分的含量。
技术实现思路
本专利技术欲降低氟碳溶剂FF31产品中的不饱和键组分的含量，因为其对氟碳溶剂 FF31产品的电气性能优劣有重要影响。但是一般的碱处理和反复精馏法对氟碳溶剂 FF31中不饱和键组分的去除效果难以令人满意，必须采取其他方法。因此，本专利技术的专利技术目的是提供一种纯化氟碳溶剂FF31的方法，借助该方法可 以有效地降低氟碳溶剂FF31中不饱和键组分的含量。因此，本专利技术提供一种氟碳溶剂FF31中不饱和键组分的去除方法，它包括如下 步骤1) 提供5A型分子筛填充柱；和2) 使氟碳溶剂FF31粗产品流过所述5A型分子筛填充柱，按纯氟碳溶剂FF31 产品计，所述氟碳溶剂FF31产品的重量与填充柱中5A型分子筛重量的重量比为1:1 1:10;在使氟碳溶剂FF31粗产品与所述5A型分子筛接触的同时将分子筛填充柱的温 度控制在0 7(TC;并将氟碳溶剂FF31的完全流出时间控制在2 8小时。本专利技术纯化方法还包括于常温下用紫外扫描光谱测定氟碳溶剂FF31在190 350 纳米处的透过率的步骤。具体实施方法本专利技术提供一种氟碳溶剂FF31中不饱和键组分的去除方法。本专利技术方法包括 提供5A型分子筛填充柱的步骤。适用与本专利技术方法的5A型分子筛是常规的5A 型分子筛。它可以从市场上购得，例如，它可以恒业牌、5A①3-5的规格购自上 海恒业分子筛有限公司(组成为3/4CaO*l/4Na20*Al203*2Si02* 9/2H20)。适用与本专利技术方法的5A型分子筛的粒径、分离柱的填充密度、分离柱的 直径、分离柱的高度等无特别的限制，只要它能使最终定氟碳溶剂FF31在 190 350纳米处的透过率达到要求即可。本专利技术方法还包括使氟碳溶剂FF31粗产品流过所述5A型分子筛填充柱的步 骤，按纯氟碳溶剂FF31产品计，所述氟碳溶剂FF31粗产品的重量与填充柱中5A型 分子筛重量的重量比为1:1 1:10。在本文中，术语"按纯氟碳溶剂FF31产品计"是指将氟碳溶剂FF31粗产品的量根据其纯度换算成纯氟碳溶剂FF31后得到的量。如果 粗产品的重量为M，重量百分纯度为T)X，则纯产品的重量N为-N = MXr)%在本专利技术的一个较好实例中，按纯氟碳溶剂FF31产品计，所述氟碳溶剂FF31 粗产品的重量与填充柱中5A型分子筛重量的重量比为1:2 1:8，较好为1:3-1:5。氟碳溶剂FF31的纯度可采用本领域的常规方法测定。在本专利技术的一个实例中， 所述纯度是使用气相色谱法测定的，例如它采用lML的进样量直接进样，采用面积归 一法积分，取保留时间为4.4min与4.9min两个峰含量之和作为FF31的重量百分比纯 度。在使氟碳溶剂FF31粗产品与所述5A型分子筛接触的同时，较好将分子筛填充 柱的温度控制在0 7(TC，较好为10-5(TC，更好为20-45。C。用于控制分子筛填充柱 温度的方法可以是本领域任何常规方法，例如，可使用水浴加热、电加热等方法控制 填充柱的温度。氟碳溶剂FF31粗产品与所述5A型分子筛接触的时间无特别的限制，只要能充 分去除其中的不饱和杂质组分即可。在本专利技术中，术语"充分去除不饱和杂质组分" 是指经5A分子筛接触处理后氟碳溶剂FF31产品满足这样的条件，即0%透过率出现 在250纳米以下，50%透过率出现在280纳米以下，80%透过率出现在290纳米以下。在本专利技术的一个较好实例中，将氟碳溶剂FF31的完全流出时间控制在2 8小时， 较好为3-6小时，更好为4.5-5.5小时。在本专利技术中，术语"完全流出时间"是指将氟 碳溶剂FF31完全加入5A分子筛填充柱后至该溶剂产品从填充柱中停止流出时所需 的时间。因此，所述完全流出时间包括将氟碳溶剂FF31溶剂浸泡在填充柱中所经历 的时间。利用本专利技术的反应条件可在2 8小时内使氟碳溶剂FF31的紫外光谱数据达标， 即0%透过率出现在250纳米以下，50%透过率出现在280纳米以下，80%透过率出现 在290纳米以下。在本专利技术的一个较好实例中，使氟碳溶剂FF31粗产品流过重量比1:3.5-1:4.5的 5A型分子筛填充柱，从而利用5A型分子筛选择吸收普通氟碳溶剂FF31产品中的不 饱和键组分。在进行本专利技术不饱和键组分去除反应时，将反应混合物加热至0 7本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氟碳溶剂ＦＦ３１中不饱和键组分的去除方法，它包括如下步骤：　　　　１）提供５Ａ型分子筛填充柱；和　　　　２）使氟碳溶剂ＦＦ３１粗产品流过所述５Ａ型分子筛填充柱，按纯氟碳溶剂ＦＦ３１产品计，所述氟碳溶剂ＦＦ３１产品的重量与填充柱中５Ａ型分子筛重量的重量比为１∶１～１∶１０；　　　　在使氟碳溶剂ＦＦ３１粗产品与所述５Ａ型分子筛接触的同时将分子筛填充柱的温度控制在０～７０℃；并将氟碳溶剂ＦＦ３１的完全流出时间控制在２～８小时。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周维勇，
申请(专利权)人：上海富诺林精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]