偏二氟乙烯类树脂组合物、成型物，以及其制备方法技术

【课题】本发明专利技术提供一种在熔融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氟乙烯类聚合物的制备过程中制约少的偏二氟乙烯类树脂组合物。【解決方法】本发明专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征在于，含有偏二氟乙烯类聚合物和电解质，上述电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且具有碳数1～5的氟化烃基。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种偏二氟乙烯类树脂组合物、成型物，以及其制备方法。
技术介绍
偏二氟乙烯类聚合物是一种结晶性聚合物，且作为机械强度良好的聚合物被使用于各种成型物。从成型物的耐热性的角度来看，偏二氟乙烯类聚合物的熔融温度以及结晶度越高越理想，优选为来自偏二氟乙烯单体的构成单元中占过半的偏二氟乙烯类聚合物。另外，在重视耐热性的用途上，常常使用通过悬浮聚合的方法获得的偏二氟乙烯类聚合物。成型物为了在所使用环境中保持良好的尺寸稳定性，通常在使用前进行充分的热处理，以下称为“时效处理”，以消除成型时的应变并进行新的结晶化。通常成型物的时效处理由成型物的形状来决定，一般在不足50℃以上熔融温度、1～24小时左右的条件下进行。但是在该时效处理操作之后，存在成型物时常着色为黄色～褐色，降低其作为成型物的商品价值的问题。为此，需要一种结晶度高且在时效处理中难以着色的偏二氟乙烯类树脂。专利文献1中公开了，令聚合引发剂以及悬浮剂等助剂有效参与到偏二氟乙烯的聚合，通过减少聚合引发剂以及悬浮剂等助剂的量，可获得在高温环境下耐着色性优异，且洗脱组分少的偏二氟乙烯聚类合物。专利文献2中，特别是关于在低温熔融区域(175～210℃)中改良耐着色性，公开有如下的技术。即，通过增大偏二氟乙烯类树脂组合物中的稳定末端基，抑制脱氢氟酸反应的开始，并且有效的捕捉所产生的氢氟酸并抑制脱氢氟酸反应的连锁，发挥了协同效果，以提高耐着色性。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开WO2006/061988号(2006年6月15日公开)专利文献2：日本专利特开2008-19377号公报(2008年1月31日公开)
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，如上所述的现有技术在获得难以着色的偏二氟乙烯类聚合物方面虽然有效，但是为了得到稳定的末端结构，在引发剂的选择、使用量或者聚合条件方面有限制。另外，若引发剂的选择、使用量或者聚合条件方面有限制的话，存在所获得的树脂的特性、聚合反应速度或者聚合反应的控制方面有限制的问题。为此，需要一种耐着色性优异，且制约少，能适用于更广范围的偏二氟乙烯类树脂组合物。特别是结晶性高，即偏二氟乙烯类聚合物中来自偏二氟乙烯单体的单元为92mol％以上，则容易着色，因此这种偏二氟乙烯类树脂组合物的开发更为重要。本专利技术鉴于上述课题，其目的在于提供一种在熔融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氟乙烯类聚合物的制备过程中制约少的偏二氟乙烯类树脂组合物。解决问题的手段为了解决上述课题，经过本专利技术的专利技术者们锐意研讨的结果，最终实现了以下专利技术。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征在于，含有偏二氟乙烯类聚合物和电解质，上述电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且具有碳数1～5的氟化烃基。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物，较优选为，相对于100重量份上述偏二氟乙烯类聚合物，含有0.03重量份～5重量份上述电解质。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物较优选为，上述电解质为羧酸盐或者磺酸盐。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物较优选为，在上述偏二氟乙烯类聚合物中，含有92mol％以上的来自偏二氟乙烯单体的单元。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物较优选为，上述偏二氟乙烯类聚合物是通过悬浮聚合而获得。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物较优选为，上述电解质为除了锂盐以外的碱金属盐。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物较优选为，上述氟化烃基为全氟化烃基。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物的制备方法，其特征在于，混合偏二氟乙烯类聚合物和电解质，该电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且具有碳数1～5的氟化烃基。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物的制备方法，优选在熔融条件下进行混合。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂成型物的制备方法，其特征在于，包括将上述偏二氟乙烯类树脂组合物熔融成型的工序，以及将在上述工序中获得的成型物，在100℃以上熔融温度以下的环境中进行热处理的工序。本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂成型物，其特征在于，通过偏二氟乙烯类树脂成型物的制备方法来制备。有益效果本专利技术可提供一种在熔融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氟乙烯类聚合物的制备过程中制约少的偏二氟乙烯类树脂组合物。具体实施方式以下，就本专利技术所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物、偏二氟乙烯类树脂组合物的制备方法、偏二氟乙烯类树脂成型物以及偏二氟乙烯类树脂成型物的制备方法等的一个实施方式进行说明。<偏二氟乙烯类树脂组合物>本实施方式所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物，含有偏二氟乙烯类聚合物和电解质，电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且具有碳数1～5的氟化烃基。由此，熔融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氟乙烯类聚合物的制备过程中制约少，可以更广泛的适用。即，本实施方式中，通过在偏二氟乙烯类聚合物中混合电解质，提高熔融成型后时效处理中的耐着色性。由于电解质是在制备偏二氟乙烯类聚合物之后被添加，所以偏二氟乙烯类聚合物本身的制备过程可以用通常的方法进行。因此，对偏二氟乙烯类聚合物的制备过程的制约较少，可以适用于更广泛类型的偏二氟乙烯类聚合物。〔偏二氟乙烯系聚合物〕在本专利技术中，“偏二氟乙烯系聚合物”是指，偏二氟乙烯单体的均聚物，以及可与偏二氟乙烯共聚的单体和偏二氟乙烯单体的共聚物。本实施方式所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物中所含有的偏二氟乙烯类聚合物，可以是偏二氟乙烯单体的均聚物，以及可与偏二氟乙烯共聚的单体和偏二氟乙烯单体的共聚物中的任意一个。此外，本实施方式所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物中，也可含有不同组合的2种以上的偏二氟乙烯类聚合物。在偏二氟乙烯类聚合物中，来自偏二氟乙烯单体的单元优选含有92mol％以上，更优选为含有94mol％以上，进一步优选含有96mol％以上，尤其优选含有98mol％以上，最优选为偏二氟乙烯均聚物。含有92mol％以上来自偏二氟乙烯单体的单元的偏二氟乙烯类聚合物，以往在时效处理中更容易引起着色问题，本实施方式所涉及的偏二氟乙烯类树脂组合物，即使在含有同样的偏二氟乙烯类聚合物的情况下，也显示出优异的耐着色性。作为可与偏二氟乙烯共聚的单体，可列举：氟化乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征在于，含有偏二氟乙烯类聚合物和电解质，所述电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且具有碳数1～5的氟化烃基。

【技术特征摘要】
2014.12.10 JP 2014-2503811.一种偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征在于，含有偏二氟乙烯类
聚合物和电解质，
所述电解质为除了锂盐以外的碱金属盐、镁盐或者碱土金属盐，且
具有碳数1～5的氟化烃基。
2.根据权利要求1所述的偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征在于，
相对于100重量份所述偏二氟乙烯类聚合物，含有0.03重量份～5重量
份所述电解质。
3.根据权利要求1或者2所述的偏二氟乙烯类树脂组合物，其特征
在于，所述电解质为羧酸盐或者磺酸盐。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏二氟乙烯类树脂组合物，
其特征在于，在所述偏二氟乙烯类聚合物中，含有92mol％以上的来自
偏二氟乙烯单体的单元。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏二氟乙烯类树脂组合物，
其特征在于，所述偏二氟乙烯类聚合物是通过悬浮聚合而获得的。
6.根据权利要求1～5中...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚民人，鈴木和元，日高知之，赤津直人，會田光德，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：日本;JP