脱戊烷油中富苯馏分的利用方法技术

本发明专利技术涉及一种脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，属于蒸汽裂解制备乙烯技术领域。本发明专利技术所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，包括以下步骤：(1)对脱戊烷油进行精馏分离，从精馏塔塔顶得到富苯馏分，从塔底得到贫苯馏分；(2)将步骤(1)所得的富苯馏分与轻质石脑油馏分混合，然后加入结焦抑制剂进行裂解反应。本发明专利技术保证了清洁汽油生产所需要的高辛烷值汽油馏分的生产，对富苯馏分进行了合理利用，实现了富苯馏分的效益和价值的最大化。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，属于蒸汽裂解制备乙烯

技术介绍
不同国家高标号汽油的调和组分中，对汽油中苯含量的贡献度，70wt％～85wt％来源于重整汽油(脱戊烷油)，10wt％～25wt％来源于FCC汽油。因此，脱戊烷油是汽油中苯的主要来源，降低汽油中苯含量的关键在于降低脱戊烷油中的苯含量。脱戊烷油主要来源于催化重整工艺。催化重整指的是在催化剂的作用下，对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程。催化重整是石油炼制基本过程之一，该工艺主要用于生产高辛烷值的轻汽油馏分以及为芳烃抽提装置提供原料，同时副产液化石油气和氢气。在汽油国三标准之前，脱戊烷油可直接用作汽油调合组份。随着国三标准的实施，调和汽油中苯含量的控制标准为1.0％(体积分数)，脱戊烷油不再适用直接用作汽油调合组份。为保证清洁汽油的生产，炼油厂对脱戊烷油进行降苯处理。基于脱戊烷油中苯的来源不同，降苯工艺可以分为前脱和后脱工艺。前脱工艺主要是对于进入重整装置的原料进行预处理，通过蒸馏分离出原料中的环己烷和苯，即脱出苯的前驱体。后脱工艺主要是通过蒸馏对重整汽油进行处理，除掉重整汽油中的苯。由此可知，与前脱工艺相比，后脱工艺得到的重整汽油中的苯含量更低。根据在降苯反应中是否有化学反应，可以分为物理降苯和化学降苯。物理降苯法主要是通过物理手段(抽提、蒸馏及吸附)分理出重整汽油中的苯，一般物理降苯采用的为后脱工艺；化学转化法可以分为前脱和后脱，前脱指的主要是通过催化重整催化剂的优化以降低催化重整产物中的苯含量，后脱工艺主要指的是通过加氢反应或烷基化反应降低重整汽油中的苯。文献“降低汽油苯含量技术进展”中介绍了饱和加氢降苯技术。饱和加氢降苯技术为CDTech公司推出的催化蒸馏加氢饱和降苯技术，该工艺实现了反应和分离的同时进行，同时该工艺解决了调和汽油中苯含量较高的问题，但同时带来了氢耗较高、辛烷值损失等。专利WO201210886A1公开了一种通过C2～C5单烯烃与汽油中的苯进行烷基化反应转化为高辛烷值的汽油馏分的工艺。该工艺采用两段固定床反应器，单烯烃按照配比分两次在反应器前与含苯汽油进行混合，从二段反应器出来的产物进行精馏塔进行分离，塔釜得到的为低苯含量、高辛烷值的汽油调和组分，塔顶得到单烯烃和苯的混合物，分离后进行循环反应。该工艺解决了饱和加氢降苯技术中氢耗较高和辛烷值损失的问题。反应条件相对苛刻，设备投资大，由于采用加氢工艺，导致工艺成本上升，装置的经济性不强。专利CN201110109869公开了一种重整生成油的降苯工艺。该工艺主要包括将脱戊烷油通入重整装置的脱戊烷塔，在脱戊烷塔上部分离出富苯馏分，使其进入降苯反应器与烷基化剂或多烷基苯馏分反应，反应产物返回脱戊烷塔的中部。利用重整装置的脱戊烷塔分离脱戊烷油中的富苯馏分和降苯反应后的产物，将降苯反应与重整工艺的脱戊烷塔相结合，实现能量的综合利用，为汽油降苯提供了一种低能耗的简单可行的方法，该工艺适用于炼油型企业。针对炼化型企业，催化重整的脱戊烷油不仅用于调和生产汽油还为芳烃装置提供原料，相应得到的富苯馏分产量较小，上述工艺不再适用。结合炼化型企业的特点，提出通过蒸汽裂解装置消化富苯馏分，保证调和汽油的顺利生产。专利CN104031680介绍了一种由石脑油生产烯烃和低苯含量汽油的方法，将石脑油进行萃取蒸馏，得到含C7以上环烷烃和芳烃的抽出油以及含烷烃和富含C6环烷烃的抽余油，将抽出油与重整催化剂接触进行催化重整反应，得到低苯含量的重整生成油，将抽余油送入蒸汽裂解装置进行裂解反应得到轻质烯烃。该工艺满足低苯汽油的生产，但该工艺比较复杂，装置经济性不高。专利CN102215958介绍了一种提高丙烯收率并降低苯含量的石脑油催化裂化方法。具体工艺为将烃原料引入催化裂化装置的反应区，分馏成含轻烯烃的馏分和含苯的石脑油馏分，通过膜分离将含苯石脑油馏分中的苯脱除以达到降苯的目的，将含轻烯烃的馏分作为裂解原料以提高丙烯收率。该工艺可以实现苯的分离，同时可以提高催化裂化丙烯的产率，适用于催化裂化石脑油的分离。但是由于膜的稳定性较差，导致膜分离的效果不佳，需要经常更换分离膜导致操作成本增加。蒸汽裂解指的是石油烃类在高温(≥750℃以上)和水蒸气存在的条件下发生分子断裂和脱氢反应，伴随少量聚合、缩合等反应的过程。蒸汽裂解是生产乙烯、丙烯等低分子烯烃的主要方法，是强大的石油化学工业的基础。工业蒸汽裂解装置的主要目的是制取乙烯。目前，世界上98％的乙烯来源于蒸汽裂解装置。在生产乙烯的同时，工业蒸汽裂解装置还副产丙烯、丁二烯等低分子烯烃，以及苯、甲苯、二甲苯等轻质芳烃，另外还生成少量重质芳烃。蒸汽裂解是吸热反应，通常在管式加热炉内进行，原料和水蒸气经预热后入加热炉炉管，被加热至750～900℃，发生裂解，进入急冷锅炉，迅速降温，再去急冷器，和深冷分离装置(－100℃以下)，先后获得各种裂解产品。工业蒸汽裂解装置的原料为石油烃类，根据原料的轻重不同可以分为天然气加工厂的轻烃，主要包括乙烷、丙烷、丁烷天然汽油等；二是炼油厂的加工产品，主要包括炼厂气、汽油、煤油柴油、重油以及炼油厂的二次加工油。结合中国的实际，裂解原料主要为炼油厂的加工产品。根据原料的不同，又可以分为：轻烃、轻石脑油、全馏分石脑油以及尾油。中石化规定的裂解用石脑油的质量标准中，芳烃含量不大于12wt％，链烷烃含量不低于65wt％。鉴于富苯馏分较轻，碳八以上馏分质量含量小于1wt％，且年产量较小，一般小于5万吨/a。针对炼油化工型企业，需研发新的富苯馏分的利用方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其保证了清洁汽油生产所需要的高辛烷值汽油馏分的生产，对富苯馏分进行了合理利用，实现了富苯馏分的效益和价值的最大化。本专利技术所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，包括以下步骤：(1)对脱戊烷油进行精馏分离，从精馏塔塔顶得到富苯馏分，从塔底得到贫苯馏分；(2)将步骤(1)所得的富苯馏分与轻质石脑油馏分混合，然后加入结焦抑制剂进行裂解反应。所述富苯馏分中苯的含量为6wt％～45wt％；贫苯馏分中苯的含量为≤2wt％。优选地，富苯馏分中苯的含量为10％～25wt％；贫苯馏分中苯的含量为≤0.8wt％。所述精馏塔为板式精馏塔。所述轻质石脑油馏分的终馏点＜130℃，芳烃含量＜5wt％，优选地，终馏点为100℃，芳烃含量＜2wt％。所述轻质石脑油馏分与富苯馏分的质量比为1～8：1，优选为2～6：1。所述结焦抑制剂为硫磷酯、二甲基二硫、二硫化碳、磷酸酯、碳酸钾或醋酸钾，优选二甲基二硫或二硫化碳。所述结焦抑制剂的用量为富苯馏分与轻质石脑油馏分总质量的50～1000ppm，优选为120～200ppm。所述裂解反应时的裂解温度(COT)为800～860℃，稀释比为0.3～0.7，裂解炉出口压力为170～300kPa(绝压)。优选地，裂解反应时的裂解温度(COT)为840～846℃，稀释比为0.4～0.5，裂解炉出口压力为195～220kPa(绝压)。本专利技术针对炼油化工型企业富苯馏分较轻，碳八以上馏分质量含量小于1wt％，且年产量较小，一般小于5万吨/a的现况，提出以轻质、低芳石脑油馏分与富苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于包括以下步骤：(1)对脱戊烷油进行精馏分离，从精馏塔塔顶得到富苯馏分，从塔底得到贫苯馏分；(2)将步骤(1)所得的富苯馏分与轻质石脑油馏分混合，然后加入结焦抑制剂进行裂解反应。

【技术特征摘要】
1.一种脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于包括以下步骤：(1)对脱戊烷油进行精馏分离，从精馏塔塔顶得到富苯馏分，从塔底得到贫苯馏分；(2)将步骤(1)所得的富苯馏分与轻质石脑油馏分混合，然后加入结焦抑制剂进行裂解反应。2.根据权利要求1所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于：富苯馏分中苯的含量为6wt％～45wt％；贫苯馏分中苯的含量为≤2wt％。3.根据权利要求2所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于：富苯馏分中苯的含量为10％～25wt％；贫苯馏分中苯的含量为≤0.8wt％。4.根据权利要求1所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于：精馏塔为板式精馏塔。5.根据权利要求1所述的脱戊烷油中富苯馏分的利用方法，其特征在于：轻质石脑油馏分的终馏点＜130℃，芳烃含量＜5wt％。6.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭岩锋，孟宪谭，王鹏，王文彬，允建华，张剑，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37