一种杀虫双杂环化合物制造技术

技术编号:1504961 阅读:253 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种杀虫双杂环化合物,涉及农用杀虫剂技术领域。现有新烟碱类杀虫剂存在一些不足,如大多产品低温杀虫活性比较低、吡虫啉杀虫谱有一定的局限性、噻虫啉杀虫活性不高等。本发明专利技术公开了一种杀虫双杂环化合物,所说的双杂环化合物是两个杂环通过一个甲叉连接起来的,该类化合物具有如(a)结构式,其中,R1表示氢、卤元素、F↓[3]C-、CH↓[3]O-、C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[2]-C↓[4]链烯基、C↓[2]-C↓[4]炔基、C↓[3]-C↓[6]环烷基、芳基、杂环基,R↓[2]表示N-CN、CH-CN、N-NO↓[2]、CH-NO↓[2],X表示S、NH,n为2、3。杀虫活性测试表明,本发明专利技术所述的双杂环化合物具有很高的杀虫活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农用杀虫剂
,更具体的讲是一种杀虫双杂环化合物。技术背景发现天然烟碱尼古丁的杀虫作用后,科技工作者以此为先导化合物,进行结构设 计和优化,以发现新的具有生物活性的物质。壳牌公司在1972年发现了可以用作作 物保户剂的nithiazine(未商品化),1985年日本农药株式会社(现日本拜耳)发现具有新 烟碱(neonnicotinoids)结构的吡虫啉(imidacloprid),其防治水稻叶蝉的活性为传统杀虫 剂的100倍以上,此后全球范围内相继开发出啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、 噻虫胺和呋虫胺等杀虫剂(专利EP192060、 235725、 247477、 296453、 386565、 580533、 685477和JP7179448、 1121287等)。新烟碱类杀虫剂作用于烟碱乙酰胆碱脂酶受体、 干扰昆虫神经系统正常传导、致使昆虫麻痹而死亡…-作用机制独特-…而与传统杀虫 剂没有交互抗性,并且具有对哺乳动物低毒、对环境安全、杀虫活性高和杀虫谱较宽 等特点,所以得到迅速推广,现在吡虫啉、噻虫嗪已经成为销售额名列全球前茅的杀 虫剂。现有新烟碱类杀虫剂也存在一些不足,如大多产品低温杀虫活性比较低、吡虫啉 杀虫谱有一定的局限性、噻虫啉杀虫活性不高等。
技术实现思路
为克服上述缺点,本专利技术的目的是专利技术一种杀虫双杂环化合物。它的技术方案为 综观新烟碱类杀虫剂,其基本结构是杂环-甲叉-氮-双健碳(连接有强吸电子基团)。 本专利技术是在研究此类结构过程中发现了一种通过甲叉连接的双杂环化合物,并发现了 其优秀的杀虫活性。本专利技术所说的双杂环化合物具有如下结构式式中R!为氢、卤元素、F3C-、 CH30-、 Q-d2垸基、C2-C4链烯基、QrCV炔基、C3-C6 环烷基、芳基、杂环基;R2为N-CN、 CH-CN、 N-N02、 CH-N02; X为S、 NH; n为2、 3。推荐的&为氢、卤族元素、F3C-、 CH30-、 d-Qi垸基、C3-Cs环垸基、芳基;优 选的R,为Cl-、 F-、 CH3-、 F3C-、 CH30-、 C6H5-、烯丙基、炔丙基、环丙垸基;更为 优选的Ri为Cl-、 F-、 CH3-、 F3C-、 CH30-。推荐的R2为N-CN、 CH-CN。推荐的X为S。本专利技术优先要求的化合物为- 2-硝基甲叉-3-(2-氯-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉,2-硝 基甲叉-3-(2-氟-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉,2-硝基甲叉-3-(2-甲基-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑 啉,2-硝基甲叉-3-(2-三氟甲基-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉,2-硝基甲叉-3-(2-甲氧基-5-噻 唑甲基H,3-噻唑啉,2-硝基甲叉-3-(2-氯-5-噻唑甲基)-l,3-全氢噻嗪,2-硝基甲叉-3-(2-氟-5-噻唑甲基)-l,3-全氢噻嗪,2-硝基甲叉-3-(2-甲基-5-噻唑甲基)-l,3-全氢噻嗪,2-硝 基甲叉-3-(2-三氟甲基-5-噻唑甲基)4,3-全氢噻嗪,2-硝基甲叉-3-(2-甲氧基-5-噻唑甲 基H,3-全氢噻嗪,2-氰亚胺基-3-(2-氯-5-噻唑甲萄-l,3-噻唑啉,2-氰亚胺基-3-(2-氟-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉,2-氰亚胺基-3-(2-甲基-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉,2-氰亚胺基 -3-(2-三氟甲基-5-噻唑甲基)-1,3-噻唑啉,2-氰亚胺基-3-(2-甲氧基-5-噻唑甲基)-1,3-噻唑 啉,2-氰亚胺基-3-(2-氯-5-噻唑甲基)-l,3-全氢噻嗪,2-氰亚胺基-3-(2-氟-5-噻唑甲 基)-l,3-全氢噻嗪,2-氰亚胺基-3-(2-甲基-5-噻唑甲基)-l,3-全氢噻嗪,2-氰亚胺基-3-(2-三氟甲基-5-噻唑甲基H,3-全氢噻嗪,2-氰亚胺基-3-(2-甲氧基-5-噻唑甲基)-1 ,3-全氢噻 嗪。本专利技术的优点是所要求的化合物具有很高的杀虫活性,并且易于合成。 所要求化合物杀虫活性的測定方法:采用浸渍法。在预备试验的基础上,将所合 成化合物分别用丙酮溶解后用含0.1%吐温80水溶解稀释配成5个系列等比质量浓 度,各置于250ml烧杯中。将双面胶带粘于载玻片一端,然后用毛笔尖将测试对象轻 轻挑起,并将其背轻贴于双面胶上。将贴有测试对象的载玻片置于培养皿内,4小时 后用双目扩大镜镜检,凡虫足不动者用针尖剔除,剔除多余试虫,使每处理保持相同 的试虫数量。最后将有测试对象载玻片插入配好的药液中轻轻摇动,5秒后拿出,用 吸水纸吸去多余药液,将其置入放有新鲜叶片的培养皿中,于23土2t:、相对湿度为 60±10%的生物培养箱中培养,以浸含有相应的丙酮的0.1%吐温80水溶液为空白对 照。每处理重复4次。处理后24小时检査结果,列于表1和表2。<table>table see original document page 6</column></row><table><table>table see original document page 7</column></row><table>附图说明本专利技术涉及的双杂环化合物可以通过如图1、 2和3所示的反应步骤合成,图1 为3-N-取代-2-硝基甲叉-l,3-噻唑滩嗪)的两种合成方法、图2为3-N-取代-2-氰亚胺基 -1,3-噻唑(噻嗪)的一种合成方法、图3为3-N-取代-2-氰亚胺基-l,3-噻唑(噻嗪)的另一 种合成方法<formula>formula see original document page 7</formula>其中:具体实施方式下面通过结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明,以更好的阐释本专利技术的内容 和特点。应当指出的是,本专利技术的保护范围并不局限于所举实例。实例1合成2-硝基甲叉-3-(2-氯-5-噻唑甲基)-l,3-噻唑啉1.1方法一、l丄l中间体l,l-二甲硫基-2-硝基乙烯合成CS2 \__^NO,CH3I * 、CH3N。2-一 ^==^-^2 - yK~~S —S在室温搅拌下,向10g C0.164mo1)硝基甲烷、15ml (19g, 0.25mol) 二硫化碳和15ml乙醇的溶液中,滴加23.5g (0.355mol)氢氧化钾溶于100ml乙醇所得的溶液,控制滴加速度以保持反应温度在30-35°C之间,滴加完毕后继续反应2小时,反应完毕冷却,过滤,以少量乙醇洗涤粗产品,得到棕黄色粉末状固体产物26.7g,m.p. 201-203QC。室温下,将26.7g( 0.188mol )碘甲垸溶于40ml干燥DMF的溶液滴入20g( 0.094mol) 1,1-二巯基-2-硝基乙烯二钾溶于120ml DMF形成的溶液中,滴加完毕继续反应2.5 小时,反应完毕,真空脱除DMF,乙酸乙酯和水萃取,有机相干燥、脱溶,所得固 体以丙酮重结晶得到金黄色晶体12.4g, m.p. 123-125。C。l丄2中间体N-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-氨基乙硫醇的合成关于2-取代-5-氯甲基噻唑类化合物合成的文献和方法非常多,这里只给出其中 2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀虫双杂环化合物,其特征是:具有如下结构式:***式中:R↓[1]为氢、卤元素、F↓[3]C-、CH↓[3]O-、C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[2]-C↓[4]链烯基、C↓[2]-C↓[4]炔基、C↓[3]-C↓[6]环烷基、芳基、杂环基;R↓[2]为N-CN、CH-CN、N-NO↓[2]、CH-NO↓[2];X为S、NH;n为2、3。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:左伯军石隆平李磊李旭坤庄占兴
申请(专利权)人:山东省农药研究所
类型:发明
国别省市:88[]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利