２－嘧啶氧（硫）基苯甲酸基乙酰胺类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种２－嘧啶氧（硫）基苯甲酸基乙酰胺类化合物，如通式（Ⅰ）所示：其中：Ｘ选自氧或硫；Ｒ↓［１］选自Ｈ，卤素或４，６－二甲氧基嘧啶－２－基；Ｒ↓［２］选自Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↓［３］选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，苯基或取代的苯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基取代的嘧啶基；Ｒ↓［４］选自Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；当Ｒ↓［３］，Ｒ↓［４］同时为烷基时，Ｒ↓［３］与Ｒ↓［４］可同所连接的氮原子一起形成５元或６元环，环上的１－２个碳原子可被氧、氮原子取代。化合物（Ⅰ）具有除草活性，对大豆、棉花、花生、油菜、玉米等作物安全。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于除草剂领域，具体涉及一种2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基乙酰胺类化合物及 其应用。
技术介绍
由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环 境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态 环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮 食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断专利技术 新型的和改进的除草化合物和组合物。EP223406报道了某些2-嘧啶氧基苯甲酸酯类化合物具有除草活性，并对花生、向日葵 安全。在现有技术中均未涉及如本专利技术所示的2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基乙酰胺类化合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种结构新颖、具有很好除草活性且对作物安全的2-嘧啶氧(硫) 基苯甲酸基乙酰胺类化合物及其以该类化合物为活性组分的除草组合物，以满足农业生产 迅速发展的需要。本专利技术的技术方案如下本专利技术提供了一种结构新颖的2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基乙酰胺类化合物，如通式(I)所示其中:X选自氧或硫；Ri选自H，卤素或4， 6-二甲氧基嘧啶-2-基； R2选自H或d-C6垸基；R3选自CVC6烷基，苯基或被CrQ垸基、d-C6垸氧基、d-C3垸氧羰基、硝基、卤素、节基、苯氧基进一步取代的苯基，Q-C3垸基或d-C3垸氧基取代的嘧啶基； R4选自H或d-C6垸基；当R3、 R4同时为垸基时，R3与R4可同所连接的氮原子一起形成5元或6元环，环上 的1-2个碳原子可被氧或氮原子取代。本专利技术较为优选的化合物为，通式(I)中X选自氧或硫；Ri选自H，卤素或4， 6-二甲氧基嘧啶-2-基； R2选自H或d-C3垸基；R3选自d-C3垸基，苯基或被d-C6烷基、d-C3烷氧基、卤素进一步取代的苯基，4， 6-二甲氧基嘧啶-2-基或4-甲氧基-6-甲基嘧锭-2-基；R4选自H或d-C3垸基；或者R3与R4同所连接的氮原子一起形成哌啶、吗啉环。本专利技术进一步优选的化合物为，通式(I)中 X选自氧或硫； Ri选自H或卤素； R2选自H;R3选自d-C3烷基，苯基或被d-C6垸基、卤素进一步取代的苯基； R4选自H或d-C3烷基；或者R3与R4同所连接的氮原子一起形成哌啶、吗啉环。通式(I)中所指的烷基包括直链或支链烷基，例如甲基，异丙基等。烷氧基包括直链 或支链垸氧基，例如甲氧基，异丙氧基等。卤原子包括氟，氯，溴，碘。本专利技术的通式(I)化合物可由如下方法制备<formula>formula see original document page 6</formula>将化合物(II)(有市售，也可自制、制备方法参见Pestic. Sci. 1996,47, 115-124)与化 合物(III)(制备方法参见J Org Chem 32:3229 (1967))溶于适宜的溶剂中，在温度为-10 'C到沸点之间反应0.5-48小时制得化合物(IV)。适宜的溶剂可选自例如甲苯、丙酮、DMF、 THF或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳 酸钾等对反应有利。将化合物(IV)与适宜的碱加入到适宜的有机溶剂和水形成的混合溶剂中，在温度为 -l(TC到沸点之间反应0.5-48小时，反应液经盐酸或硫酸酸化，制得中间体酸即化合物(V)。 适宜的有机溶剂选自氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、甲醇、 乙醇、THF或二氧六环等；适宜的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾等。化合物(V)与化合物(VI)(制备方法参见J Med Chem, 46(3)， 399-408, (2003))溶 于适宜的溶剂例如甲苯、丙酮、DMF、 THF或二氧六环等，在温度为-10'C到沸点之间反 应0.5-48小时，制得化合物(1)。加入碱类物质如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、 碳酸钠、碳酸钾等对反应有利。表l:部分如通式I所示的本专利技术化合物<table>table see original document page 7</column></row><table><table>table see original document page 8</column></row><table>表1中部分化合物的iHNMR(CDCl3, 300MHz)5(ppm)数据如下 化合物12.856(m, 3H, CH3), 3.790(s， 6H， OCH3), 4.635(d, 2H, J=2,4Hz， CH2), 5,792(s, 1H)， 6,777(s， 1H, NH)， 7.394(m， 2H, Ar-H), 7.659(m, 1H, Ar-H), 8.063(q， 1H, J=1.8Hz, Ar-H).化合物21.626(m, 6H, CH2), 3.288(t, 2H, J=6Hz， CH2), 3.542(t, 2H， J=5.4Hz， CH2), 3.794(s, 6H, OCH3), 4.796(s， 2H， CH2), 5.740(s， 1H), 7.326(m, 2H, Ar-H), 7.592(m， 1H, Ar-H), 8.158(q, 1H, J=1.8Hz, Ar-H).化合物31.223(d, 6H, J=2.1Hz, CH3), 3.788(s, 6H, OCH3), 4.085(m， 1H， CH)， 4.584(s， 2H, CH2)， 5,777(s, IH)， 6.230(s, 1H, NH), 7.282(m, 1H, Ar-H), 7.365(m， 1H, Ar-H)， 7.629(m, 1H, Ar-H), 8.032(q， 1H, J=1.3Hz, Ar-H).化合物43國664(s, 6H, OCH3),4.780(s, 2H， CH2), 5.704(s, IH)， 7.358(m, 4H， Ar-H), 7.659(m, 1H, Ar-H), 8.084(q, 1H, J=1.8Hz， Ar-H), 8.293(d, 1H, J=8.7Hz, Ar-H), 8.626(s, 1H, NH).化合物53.595(s， 6H, OCH3)， 4.740(s, 2H， CH2)， 5.771(s， 1H), 7.351(m, 2H, Ar-H), 7.790(m, 3H, Ar-H), 8.107(m， 1H, Ar-H), 8.269(m, 2H, Ar-H), 8.286(s, IH,NH),化合物63.561(s， 6H, OCH3), 4.762(s, 2H, CH2)， 5.731(s, IH)， 7.161(m, 1H, Ar-H), 7.404(m, 4H, Ar-H)， 7.765(m, 3H,Ar-H), 8.099(q, 1H, Ar-H), 8.700(s, 1H, NH),化合物72.259(s, 6H, CH3), 3.590(s, 6H, OCH3), 4.739(s, 2H, CH2), 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－嘧啶氧（硫）基苯甲酸基乙酰胺类化合物，如通式（Ⅰ）所示：＊＊＊（Ⅰ）其中：Ｘ选自氧或硫；Ｒ↓［１］选自Ｈ，卤素或４，６－二甲氧基嘧啶－２－基；Ｒ↓［２］选自Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↓［３］选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，苯基或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧羰基、硝基、卤素、苄基、苯氧基进一步取代的苯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基取代的嘧啶基；Ｒ↓［４］选自Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；当Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］同时为烷基时，Ｒ↓［３］与Ｒ↓［４］可同所连接的氮原子一起形成５元或６元环，环上的１－２个碳原子可被氧或氮原子取代。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李斌，冀海英，崔东亮，蓝玉明，袁静，
申请(专利权)人：中国中化股份有限公司，沈阳化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]