1，3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物及其制造方法以及芳香族聚碳酸酯树脂及其制造方法技术

根据本发明专利技术能够提供由下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物及其制造方法以及包含该化合物而成的芳香族聚碳酸酯树脂及其制造方法。(式中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在改善各种树脂类的耐热性、光学特性、机械强度特性上优异的、作为原料的新型1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物及其制造方法以及包含该化合物而成的芳香族聚碳酸酯树脂及其制造方法。
技术介绍
关于将双酚类作为原料而制造的树脂类，发挥其耐热性、光学特性、机械强度特性而用于各种用途。为该原料的双酚类中，作为具有金刚烷骨架的双酚类，专利文献1中记载了将1,3-二溴-5,7-二甲基金刚烷与苯酚反应而合成的1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷。另外，专利文献2中记载了将1,3-金刚烷二醇与苯酚在酸催化剂存在下反应而合成的1,3-双(4-羟基苯基)金刚烷。进而，专利文献3中记载了将1,3-金刚烷二醇类与取代酚类在酸催化剂存在下反应而合成的1,3-双(4-羟基苯基)金刚烷类和1,3-双(2-羟基苯基)金刚烷类。然而，以往已知的1,3-双(羟基苯基)金刚烷类的金刚烷骨架部分为不具有取代基的金刚烷或仅为二甲基金刚烷，金刚烷骨架部分为乙基金刚烷的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物还不为人所知。另外，专利文献4中，作为制造乙基金刚烷的衍生物的方法，记载了将1-乙基金刚烷在含水乙酸溶液中使用铬酸进行氧化来制造1,3-二羟基-5-乙基金刚烷的方法。专利文献5中记载了，以1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷为主的芳香族二羟基化合物与聚碳酸酯前体物质反应而成的、耐热性和光学特性优异的芳香族聚碳酸酯树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利3594427号公报专利文献2：日本特开2000-95720号公报专利文献3：日本特开2003-306460号公报专利文献4：美国专利3383424号公报专利文献5：日本特开平5-78467号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献5中记载的使用1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷作为芳香族二羟基化合物而得到的芳香族聚碳酸酯树脂具有非常高的耐热性，但由于其玻璃化转变温度过高而不容易成型，其有待于改善。本专利技术的课题在于，提供兼具耐热性和成型性的芳香族聚碳酸酯树脂以及提供成为其原料的新型的具有金刚烷骨架双酚化合物的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物及其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等经过反复深入研究的结果发现，通过使1,3-二羟基-5-乙基金刚烷与苯酚或取代酚类在酸催化剂存在下反应，能够制造1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷类。另外发现，使该1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷类与形成碳酸酯的化合物反应而得到的芳香族聚碳酸酯树脂为兼具耐热性和成型性的树脂。本专利技术是基于这样的见解而完成的。即，本专利技术如下所述。[1]一种由下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物。(式中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。)[2]一种由下述结构式所表示的1,3-双(4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷。[3]一种由下述结构式所表示的1,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷。[4]一种由下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物的制造方法，其特征在于，其使下述结构式所表示的1,3-二羟基-5-乙基金刚烷与酚或取代酚类在酸催化剂存在下反应。[5]一种1,3-双(4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷的制造方法，其特征在于，其使1,3-二羟基-5-乙基金刚烷与苯酚在酸催化剂存在下反应。[6]一种1,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷的制造方法，其特征在于，其使1,3-二羟基-5-乙基金刚烷与邻甲酚在酸催化剂存在下反应。[7]一种芳香族聚碳酸酯树脂，其特征在于，其包含下述式(2)所表示的重复单元且粘度平均分子量为1×104～5×104。(式中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。)[8]一种芳香族聚碳酸酯树脂，其特征在于，其包含下述式(3)所表示的重复单元且粘度平均分子量为1×104～5×104。[9]一种芳香族聚碳酸酯树脂，其特征在于，其包含下述式(4)所表示的重复单元且粘度平均分子量为1×104～5×104。[10]根据权利要求[7]～[9]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂，其玻璃化转变温度为170～245℃。[11]根据权利要求[7]所述的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，其使下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物与形成碳酸酯的化合物反应。[12]根据权利要求[8]所述的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，其使1,3-双(4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷与形成碳酸酯的化合物反应。[13]根据权利要求[9]所述的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，其使1,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷与形成碳酸酯的化合物反应。专利技术的效果本专利技术的式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物能够适宜地用作光学特性优异、兼具耐热性和成型性的芳香族聚碳酸酯树脂的原料。附图说明图1示出实施例1中得到的产物的GC/MS分析结果。图2示出实施例1中得到的产物的1H-NMR分析的结果。图3示出实施例1中得到的产物的1H-NMR的峰的归属。图4示出实施例1中得到的产物的13C-NMR分析的结果。图5示出实施例1中得到的产物的DEPT135°-NMR分析的结果。图6示出实施例1中得到的产物的13C-NMR的峰的归属。图7示出实施例2中得到的产物的GC/MS分析结果。图8示出实施例2中得到的产物的1H-NMR分析的结果。图9示出实施例2中得到的产物的1H-NMR的峰的归属。图10示出实施例2中得到的产物的13C-NMR分析的结果。图11示出实施例2中得到的产物的DEPT135°-NMR分析的结果。图12示出实施例2中得到的产物的13C-NMR的峰的归属。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，简称为“本实施方式”)详细地进行说明。以下的本实施方式是用于说明本专利技术的例示，并不意味着将本专利技术限定于以下内容。本专利技术能够在其要点的范围内适宜地变形来实施。本实施方式的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物由下述式(1)表示。(式中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。)前述式(1)中，-OH可以键合在苯环的邻位、间位、对位中的任意位本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由下述式(1)所表示的1,3‑双(羟基苯基)‑5‑乙基金刚烷化合物，式(1)中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.25 JP 2013-2220221.一种由下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物，
式(1)中，R表示碳数1～6的烷基、碳数3～6的环烷基或苯基，n表示0～2的整数。
2.一种由下述结构式所表示的1,3-双(4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷，
3.一种由下述结构式所表示的1,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷，
4.一种由下述式(1)所表示的1,3-双(羟基苯基)-5-乙基金刚烷化合物的制造方法，其
特征在于，使下述结构式所表示的1,3-二羟基-5-乙基金刚烷与酚或取代酚类在酸催化剂
存在下反应，
5.一种1,3-双(4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷的制造方法，其特征在于，使1,3-二羟基-
5-乙基金刚烷与苯酚在酸催化剂存在下反应。
6.一种1,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-5-乙基金刚烷的制造方法，其特征在于，使1,3-
二羟基-5-乙基金刚烷与邻甲酚在酸催化剂存在下反应。
7.一种芳香族聚碳酸酯树脂，其特征在于，其包含下述式(2...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村刚，小黑大，藤田英明，在间文哉，杉山源希，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP