一种２－苯基－４，６－二氯嘧啶的生产方法技术

一种２－苯基－４，６－二氯嘧啶的生产方法，它是将２－苯基－４，６－二羟基嘧啶加到非质子极性有机溶剂中，在叔胺类有机碱存在下，在３０－１５５℃，搅拌下通入光气，反应４－１６小时，反应结束后，用氮气赶去过量的光气，冷却后过滤，滤液用水洗至中性，用干燥剂干燥后，蒸馏或减压蒸馏回收溶剂，即得到２－苯基－４，６－二氯嘧啶。本发明专利技术的有益效果是：（１）本发明专利技术的生产解草啶的方法，使用叔胺催化剂对反应起催化作用，促进了反应的进行。（２）本发明专利技术的生产解草啶的方法，在反应过程中由于使用了光气代替三氯氧磷杜绝了含磷废水的排放，保护了水资源，同时也降低了成本。

【技术实现步骤摘要】
,6-二氯嘧啶的生产方法
本专利技术涉及一种除草剂安全剂的生产方法,具体地说，是2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生 产方法。
技术介绍
2-苯基-4,6-二氯喷啶商品名解草啶，是一种嘧啶类除草剂安全剂，是除草剂丙草 胺的安全剂，是除草剂中一个重要的解毒剂品种，是由瑞士汽巴一嘉基公司(Ci'ba-Geigy AG，后为诺华公司，现为Syngenta公司)于1983年开发注册的品种。Ep55693公开了 解草啶的一种制备方法，工艺复杂，路线较长，不适合工业化。而US3940395公开的方 法是由2—苯基一4，6 — 二羟基嘧啶与三氯氧磷反应得到解草啶。但是，由于使用三氯 氧磷，产生大量含磷废水，环保处理困难，随着磷资源的消耗，产品成本也越来越高。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新的生产解草啶生产方法。经过大量的研究，我们发现使用光气(包括使用三光气)可以方便的将2-苯基-4, 6-二羟基嘧啶转化成解草啶。 本专利技术的技术方案如下, 6-二氯嘧啶的生产方法，它由下列步骤组成步骤l.将2-苯基-4，6-二羟基嘧啶加到非质子极性有机溶剂中，溶剂的用量为每 摩尔的2-苯基-4, 6-二羟基嘧啶用溶剂2000-3000ml，步骤2.在步骤1得到的溶液中加入叔胺类有机碱，叔胺类有机碱的加入量为每摩 尔的2-苯基-4， 6-二羟基嘧啶加叔胺类有机碱0. 01-1. 5摩尔步骤3.将步骤2得到的反应体系，在30-135。C，搅拌下通入光气，反应4-16小 时，光气的通入量为每摩尔2-苯基-4, 6-二羟基嘧啶通入光气1-8摩尔，步骤4.反应结束后，用氮气赶去过量的光气，冷却后过滤，滤液用水洗至中性， 用干燥剂干燥后，蒸馏或减压蒸馏回收溶剂，即得到2-苯基-4,6-二氯嘧啶。'上述的2-苯基-4，6-二氯嘧啶的生产方法，所用光气可用三光气替代，如此步骤2和步骤3改用如下步骤，其它步骤不变步骤2*.在步骤1得到的溶液中加入三光气，三光气加入的量为每摩汆2-苯基 -4, 6-二羟基嘧啶加入三光气0. 4-3摩尔，步骤3*.将步骤2*得到的反应体系加热到3(TC-14(TC，搅拌下，滴加叔胺类有机 碱，叔胺类有机碱滴加入的量为每摩尔2-苯基-4,6-二羟基嘧淀滴加叔胺类有机碱 0.01-1. 5摩尔，反应4-18小时。上述的2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生产方法，所述的非质子极性有机溶剂可以是氯代 烷、氯代芳烃、垸基醚、腈或酯类。上述的2-苯基-4， 6-二氯嘧啶的生产方法，所述的叔胺类有机碱可以是三垸基胺、 N, N-二垸基芳胺或碱性的含氮杂环化合物。本专利技术的有益效果是(1)本专利技术的生产解草啶的方法，使用叔胺催化剂对反应起 催化作用，促进了反应的进行。(2)本专利技术的生产解草啶的方法，在反应过程中由于使 用了光气代替三氯氧磷杜绝了含磷废水的排放，保护了水资源，同时也降低了成本。具体实施例方式反应方程式如下:下列合成实施例可用来进一步说明本专利技术，并不意味着限制本专利技术。 实施例1在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在烧 瓶中依次投入20g 2_苯基-4， 6_二羟基嘧啶(99%)、氯苯250ml和咪唑2g，升温回流， 以约0.1L/min的速率经导气管通入光气，取样跟踪，直至高效液相色谱(HPLC)显示 二羟基嘧啶消失，约需16小时完成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，冷却，过滤、, 滤液用水洗至中性，无水硫酸钠干燥后脱去氯苯，得到解草啶22.8g。含量97.1%。实施例2在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在烧 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羟基嘧啶(99%)、 1，2—二氯乙垸200ml和N，N-二甲 基苯胺19g，升温回流，以约0.1L/min的速率经导气管通入光气，取样跟踪，直至HPLC 显示二羟基嘧啶消失，约需15小时完成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，冷却， 脱去溶剂二氯乙垸，加入300ml甲苯，用100ml水洗涤，分层，无水硫酸钠干燥后脱去 甲苯，得到解草啶22.3g。含量96.5%。实施例3在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在烧 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羟基嘧啶(99%)、 二氯甲烷300ml和4-二甲氨基吡啶 14.3g，升温回流，以约0.1L/min的速率经导气管通入光气，取样跟踪，直至HPLC显 示二羟基嘧啶消失，约需10小时完成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，冷却，过 滤，滤液用水洗至中性，无水硫酸钠干燥后脱去二氯甲烷，得到解草啶21.9g。含量97.3 %。实施例4在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在烧 瓶中依次投入20g 2-苯基-4, 6-二羟基嘧啶(99%)、乙二醇二甲醚250ml和N，N-二异丙 基乙胺3.4g，升温回流，以约0.1L/min的速率经导气管通入光气，取样跟踪，直至HPLC 显示二羟基嘧啶消失，约需12小时完成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，脱去溶 剂乙二醇二甲醚，加入300ml甲苯，用100ml水洗涤，分层，无水硫酸钠干燥后脱去甲 苯，得到解草啶22.5g。含量98.1%。实施例5在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%,用来吸收尾气。在烧瓶中依次投入20g 2-苯基-4, 6-二羟基嘧啶(99。/o)、乙腈250ml和N，N-二甲基苯胺19g， 升温回流，以约OJL/min的速率经导气管通入光气，取样跟踪，直至HPLC显示二羟 基嘧啶消失，约需16小时完成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，脱去溶剂乙腈， 加入300ml甲苯，用100ml水洗涤，分层，无水硫酸钠干燥后脱去甲苯，得到解草啶 20.5g。含量98.1%。实施例6在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在烧 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6_二羟基嘧啶(99%)、乙酸乙酯250ml和三光气43g，升 温到回流，慢慢滴加入三乙胺Ug,直至HPLC显示二羟基嘧啶消失，约需19小时完 成。停止反应，用氮气赶走过量的光气，冷却，过滤，滤液用水洗至中性，无水硫酸钠 干燥后脱去氯苯，得到解草啶23.5g。含量95.0%。实施例7在通风良好的通风柜中，在500毫升的反应瓶上装上搅拌、温度计、冷凝管、通气 管，再准备尾气吸收洗气瓶，瓶中装上液碱，浓度10%—20%，用来吸收尾气。在'烧 瓶中依次投入20g 2-苯基-4， 6-二羟基嘧啶(99%)、氯苯300ml和三光气12g,升温到 回流，慢慢滴加入三乙胺l.lg,直至HPLC显示二羟本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－苯基－４，６－二氯嘧啶的生产方法，其特征是它由下列步骤组成：　步骤１．将２－苯基－４，６－二羟基嘧啶加到非质子极性有机溶剂中，溶剂的用量为每摩尔的２－苯基－４，６－二羟基嘧啶用溶剂２０００－３０００ｍｌ，　步骤２．在步骤１得到的溶液中加入叔胺类有机碱，叔胺类有机碱的加入量为每摩尔的２－苯基－４，６－二羟基嘧啶加叔胺类有机碱０．０１－１．５摩尔，　步骤３．将步骤２得到的反应体系，在３０－１３５℃，搅拌下通入光气，反应４－１６小时，光气的通入量为每摩尔２－苯基－４，６－二羟基嘧啶通入光气１－４摩尔，　步骤４．反应结束后，用氮气赶去过量的光气，冷却后过滤，滤液用水洗至中性，用干燥剂干燥后，蒸馏或减压蒸馏回收溶剂，即得到２－苯基－４，６－二氯嘧啶。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陆明若，张中泽，田庆海，张一尘，
申请(专利权)人：江苏常隆化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]