本发明专利技术公开了一种３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰胺的制备方法，其步骤如下：①将２－氯－３－三氟乙氧基吡啶通过巯基化反应制得２－巯基－３－三氟乙氧基吡啶；②将２－巯基－３－三氟乙氧基吡啶通过氧化反应制得３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰氯；③将３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰氯通过氨化反应制得３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰胺。本发明专利技术的制备方法反应步骤少，适于工业化生产。且原料价廉易得，成本较低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种农药中间体的制备方法，特别是涉及一种3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰 胺的制备方法。
技术介绍
三氟啶磺隆是近年来新开发的一种磺酰脲类超高效除草剂，而3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺是制备三氟啶磺隆的一个关键中间体。美国专利US5352654公开了一种，该方法 使用的原料为2，3-二氟吡啶，该原料来源困难、成本高，而且该制备方法步骤多，难以 工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述问题，提供一种原料价廉易得、反应步骤少且适于工业化 生产的。本专利技术的技术构思为虽然芳环邻位上的供电子基团三氟乙氧基会钝化氯的反应活 性，但是使用合适的巯基化试剂并提高反应温度仍能正常的巯基化。实现本专利技术目的的技术方案是 一种，步骤 如下①将2-氯-3-三氟乙氧基吡啶通过巯基化反应制得2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶；② 将2-巯基-3-三氟乙氧基吡锭通过氧化反应制得3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯；③将3-三 氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯通过氨化反应制得3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺。反应过程为<formula>formula see original document page 3</formula>步骤①中所述的巯基化反应是在极性溶剂中进行的，所述极性溶剂为甲醇、乙醇、 丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者二甲亚砜。步骤①中所述的巯基化反应中所用的巯基化试剂为RSM，其中M为钾或者钠，R 为异丙垸基或者苄基或者氢。为促使2-氯-3-三氟乙氧吡啶完全反应，巯基化试剂与2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的摩 尔比为1.1 : 1 3.5 : 1 。步骤①中所述的巯基化反应温度为60'C 15(TC。步骤②中所述的氧化反应可以是2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶与与在水中或盐酸中的 氯气进行的氧化反应，也可以是2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶与在水中或盐酸中的次氯酸钠 进行的氧化反应。由于该氧化反应过程放热，因此需要用冰盐水控制反应温度在-10 l(TC。氯气或者次氯酸钠与2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶的摩尔比为2: 1 4: 1 。步骤(D中所述的氨化反应可以是3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯与作为氨化剂的氨气 或者氨水在冷却情况下进行， 一般用冰盐水控制反应温度为-10 l(TC。也可以是3-三 氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯与作为氨化剂的碳酸氢铵在加热的情况下进行， 一般加热温度范 围为60 120°C。作为氨化剂的氨气、氨水或者碳酸氢铵过量，其与3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯的摩 尔比最好为2:1 3 :1 ，其中lmol的氨气、氨水或者碳酸氢铵与3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯完全反应，lmol的氨气、氨水或者碳酸氢铵与氨化反应游离出的氯化氢结合剩 余的氨气、氨水或者碳酸氢铵可以提高反应速度和转化率。本专利技术具有积极的效果(1)本专利技术的制备方法反应歩骤少，适于工业化生产。(2) 本专利技术以2-氯-3-三氟乙氧吡啶为原料，其价廉易得，成本较低。具体实施方式 (实施例1)① 在250ml的反应瓶中加入7g的硫氢化钠(0.125mol)、 21.2g的2-氯-3-三氟乙氧 基吡啶(0.108mol)和100ml的N,N-二甲基甲酰胺，升温到150'C进行回流，保温反应 4 8h，减压到真空50毫米汞柱下回收N,N-二甲基甲酰胺，随后冷却至3(TC，加入100ml 的水，并用15ml的盐酸酸化，抽滤，用200ml的水洗涤，干燥，得到18g的2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶的黄色固体，纯度为95%。② 在250ml的反应瓶中加入18g步骤①得到的2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶 (0.093mol)，然后加入60ml浓度为30wtQ/。的盐酸以及80ml的二氯甲垸，用冰盐水控制体系温度在-5'C，在此温度下缓慢滴加160ml浓度为10wt。/。的次氯酸钠水溶液(0.25mol)，滴完搅拌2 3h，分出含有3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯和二氯甲烷的有机层，并用100ml的水洗涤。③在250ml的反应瓶中加入步骤②洗涤后的有机层，用冰盐水控制体系的温度在-5。C，在此温度下通入氨气直至氨气过量，3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯与氨气发生氨化反应而生成3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺，并将所生成的3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺从二氯甲垸中析出。在室温(15 25°C)下搅拌lh继续反应。然后抽滤，用100ml的水对所得滤饼进行洗涤，在5CTC下将滤饼干燥12h，得到17g的3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺的类白色固体，纯度达98%。 (实施例2 实施例3)实施例2和实施例3与实施例1基本相同，不同之处见表1。(实施例4)① 在250ml的反应瓶中加入12g的碳酸钠、21.2g的2-氯-3-三氟乙氧基吡啶 (0.108mol)和80ml的乙醇，升温到78。C进行回流，回流l 2h后滴加15g的异丙基硫醇(0.2mol)，继续回流，保温反应4 6h,升温蒸馏回收乙醇，随后冷却至30°C， 加入100ml水，并用15ml的盐酸酸化，抽滤，用200ml的水洗涤，在50。C下干燥12h， 得到24g的2-异丙巯基-3-三氟乙氧基吡啶的黄色固体，纯度达95%。② 在250ml的反应瓶中加入22g步骤①得到的2-异丙巯基-3-三氟乙氧基吡啶 (0.093mol)，然后加入60ml的水以及80ml的二氯乙垸，用冰盐水控制体系的温度在-2°C，在此温度下缓慢通入氯气直至氯气过量(0.2mol)，分出含有3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯和二氯乙垸的有机层，再用100ml的水洗涤。③ 在250ml的反应瓶中加入步骤②洗涤后的有机层，用冰盐水控制体系的温度在-2°C，在此温度下滴加氨水直至氨水过量，3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯与氨水发生氨化反应而生成3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺，并将所生成的3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺从二氯乙垸中析出。在室温U5 25。C)下搅拌lh继续反应。然后抽滤，用100ml的水对所得滤饼进行洗涤，在5(TC下将滤饼干燥12h，得到19g的3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺的类白色固体，纯度达98%。 (实施例5 实施例6)实施例5和实施例6与实施例4基本相同，不同之处见表1。表l<table>table see original document page 6</column></row><table>权利要求1、一种，其特征在于具有以下步骤①将2-氯-3-三氟乙氧基吡啶通过巯基化反应制得2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶；②将2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶通过氧化反应制得3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯；⑧将3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰氯通过氨化反应制得3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺。2、 根据权利要求1所述的，其特征在于 步骤①中所述的巯基化反应是在极性溶剂中进行的，所述极性溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、 乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者二甲亚砜。3、 根据权利要求1所述的，其特征在于 步骤①中所述的巯基化反应中所用的巯基化试剂为RSM，其中M为钾或者钠，R为异 丙烷基或者苄基或者氢，所述巯基化试剂与2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的摩尔比为1.1 : l 3本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰胺的制备方法，其特征在于具有以下步骤： ①将２－氯－３－三氟乙氧基吡啶通过巯基化反应制得２－巯基－３－三氟乙氧基吡啶； ②将２－巯基－３－三氟乙氧基吡啶通过氧化反应制得３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰氯； ③将３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰氯通过氨化反应制得３－三氟乙氧基吡啶－２－磺酰胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孔繁蕾，周月根，
申请(专利权)人：江苏省激素研究所有限公司，江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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