制备4-(甲硫基)丁-1,2-二醇的方法技术

一种用于制备４－（甲硫基）丁－１，２－二醇的方法，其特征在于：在羧酸化合物和选自由含氮芳香族化合物和叔胺化合物组成的组的至少一种含氮化合物存在下，使３－丁烯－１，２－二醇与甲硫醇反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2-二醇的方法
本专利技术涉及一种用于制备4-(甲硫基)丁-l,2-二醇的方法。技术背景4-(甲硫基)丁-l，2-二醇是一种作为药物中间体和甲硫氨酸类似物的 重要的化合物(例如，EP 338735 B和J. Agric. Food Chem.， 23， 1137 (1975))。作为,2-二醇的方法，在J. Agric. Food Chem., 23， 1137 (1975)描述了包括在过氧邻苯二甲酸叔丁酯存在下使3-丁烯 國l,2-二醇与曱硫醇反应的方法，以及在EP 1260500 A中描述了包括在 硼化合物存在下使3-丁烯-l,2-二醇与甲硫醇反应的方法。
技术实现思路
本专利技术提供一种用于制备4-(甲硫基)丁-l，2-二醇的方法，所述方法 包括在选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含氮化合物和 羧酸化合物存在下，使3-丁烯-l，2-二醇与甲硫醇反应。具体实施方式可以将商业可得的3-丁烯-l，2-二醇用作3-丁烯-l，2-二醇，也可以将 根据已知方法制备的3-丁烯-l,2-二醇用作3-丁烯-l,2-二醇，所述已知方 法例如包括在硫酸催化剂存在下使1，2-环氧-3-丁烯与水反应的方法(例 如，US 5250743)和包括在七氧化二铼存在下使2-丁烯-l,4-二醇异构化 的方法(例如，US 5336815)。可以将商业可得的甲硫醇用作甲硫醇，也可以将由甲醇和硫化氢制 备的甲硫醇用作曱硫醇。可以使用气态曱硫醇，也可以使用液态甲硫醇。 例如，可以通过包括如下步骤的方法制备液态甲硫醇使气态甲硫醇进 入到被冷却到甲硫醇沸点(6。C)以下的容器中以使其冷凝。相对于l摩尔3-丁烯-l,2-二醇，甲硫醇的用量通常为l摩尔以上，该用量没有特定的上限，但是考虑到经济性，实践中相对于1摩尔3-丁烯-l，2-二醇，甲硫醇的用量为IO摩尔以下。在本专利技术中，使用选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含 氮化合物(在下文中，简单地称为含氮化合物)，并且优选使用含氮芳香族 化合物。含氮芳香族化合物的例子包括单环或稠环类型的含氮芳香族化合 物，其中构成芳环的碳原子数为3~20个，并且构成芳环的原子中的至 少一个是氮原子。含氮芳香族化合物可以被至少一个取代基取代。取代 基的例子包括卣素原子，例如氟、氯和溴原子；d C4烷基，例如曱基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；Q-C4 烷氧基，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁 氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；C2 Cs烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙 氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基和叔丁氧基羰 基；C2 Cs二烷基氨基，例如二甲氨基和二乙氨基；以及氨基曱酰基。含氮芳香族化合物的例子包括吡啶、哌啶、吡溱、咪唑、苯并咪唑、 菲咯啉、喁唑、瘗唑、奮啉、异查啉、2-甲基吡咬、3-曱基吡啶、4-甲 基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡咬、4-氯吡啶、2,3,5-三甲基吡啶、2,4,6-三甲 基吡啶、烟酰胺、烟酸曱酯、N-甲基咪唑和2-氯喹啉。其中，优选可以被选自卣原子、C广C4烷基、C广C4垸氧基、C2 Cs烷氧基羰基、C2~C8 二烷基氨基和氨基甲酰基的至少 一个取代基取代的吡咬化合物，例如 吡咬、2-甲基吡咬、3-甲基吡咬、4-甲基吡咬、2-氯处咬、3-氣p比咬、4-氯吡啶、2,3，5-三甲基吡啶、2,4,6-三甲基他咬、烟酰胺和烟酸甲酯。通 常将商业可得的含氮芳香族化合物作为含氮芳香族化合物。叔胺化合物的例子包括C3 C2。叔胺化合物，例如三甲胺、三乙胺、三(正丙基)胺、三(正丁基)胺、三(正戊基)胺、三(正己基)胺、二甲基(正 辛基)胺、二甲基(正癸基)胺、二甲基(正十二烷基)胺、二甲基(正十四烷 基)胺、二曱基(正十六烷基)胺、二甲基(正十八烷基)胺、二(正己基)甲 胺、二(正辛基)甲胺、二甲基节胺、二(正丁基)爷胺、N，N-二甲基苯胺、 N,N-二(正丁基)苯胺、N,N-二(正己基)苯胺、N-甲基吗啉、N-(正丁基) 吗啉、N-(正辛基)吗啉、N-(正癸基)吗啉、N-(正十二烷基)吗啉、N-甲基 吡咯烷、N-(正丁基)吡咯烷、N-(正己基)吡咯烷、N-(正辛基)吡咯烷、N-(正癸基)吡咯烷、N-(正十二烷基)吡咯烷、N-甲基哌啶、N-(正丁基) 哌啶、N-(正己基)哌啶、N-(正辛基)哌啶、N-(正癸基)哌啶和N-(正十二 烷基)哌啶。通常将商业可得的叔胺化合物用作叔胺化合物。相对于1摩尔3-丁烯-l,2-二醇，含氮化合物的用量通常为0.001摩 尔以上，该用量没有特定的上限，但是考虑到经济性，实践中相对于l 摩尔3-丁烯-l，2-二醇，含氮化合物的用量为l摩尔以下。羧酸化合物的例子包括d ~ C2。脂肪族羧酸化合物和C7 ~ C2。芳香 族羧酸化合物，并且优选d ~ C2Q脂肪族羧酸化合物。d C2。脂肪族羧酸化合物的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、 戊酸、己酸、草酸、乳酸、琥珀酸、己二酸、马来酸和富马酸。C7~C20 芳香族羧酸化合物的例子包括苯甲酸、水杨酸、乙酰基水杨酸和对苯二 曱酸。通常将商业可得的羧酸化合物用作羧酸化合物。相对于1摩尔含氮化合物，所用的羧酸化合物的量通常为0.3 ~ 10 摩尔，优选为1~5摩尔。反应温度通常为-10 100。C，优选为0 50。C。反应时间通常为0.5 ~ 24小时。反应通常在常压或加压条件下进行。可以在减压条件下进行该反应。通常在不存在溶剂的条件下实施3-丁烯-l,2-二醇和甲硫醇的反应， 但是也可以在溶剂存在下进行该反应。对溶剂不做特别限制，只要所述 溶剂不阻碍反应。溶剂的例子包括水；烃溶剂，例如己烷、庚烷和曱苯 等；卣代烃溶剂，例如氯苯和氯仿等；醚溶剂，例如二乙醚、曱基叔丁 基醚和四氢呋喃等；酯溶剂，例如乙酸乙酯等；叔醇溶剂，例如叔丁醇 等；以及腈溶剂，例如乙腈和丙腈等。它们可以单独使用或以混合物的 形式使用。溶剂的用量不受特别的限制，但是从容积效率的角度出发， 实践中，每l重量份的3-丁烯-l，2-二醇，溶剂用量为IOO重量份以下。合物、羧酸化合物、3-丁烯-l,2-二醇和曱硫醇， 如果必要的话，在溶剂存在下，进行3-丁烯-l，2-二醇和甲硫醇的反应， 混合顺序不受特别限制。可以预先混合含氮化合物和羧酸化合物。当在常压条件下进行反应时，通常通过包括如下步骤的方法进行反 应在给定温度下调节通过混合含氮化合物、羧酸化合物、3-丁烯-1，2-二醇和(如果必要的话)溶剂得到的混合物，并将气态甲硫醇吹入到该 混合物中。当在加压条件下进行反应时，例如，通过包括如下步骤的方法进行 反应将含氮化合物、羧酸化合物、3-丁烯-l，2-二醇，以及如果必要的 话，溶剂加到能够密封的反应容器(例如高压釜)中，密封所述反应容器 并在给定温度下将气态甲硫醇压入到该反应容器中；以及通过包括如下 步骤的方法进行反应将含氮化合物、羧酸化合物、3-丁烯-l,2-二醇、 液态甲硫醇，以及如果必要的话，溶剂加到上面提及的反应容器中，密 封所述反应容器并调节至给定温度。在将通过混合3-丁烯-l，2-二醇、甲 硫醇、含氮化合物、羧酸化合物和(如果必要的话)溶剂得到的混合物 调节至给定温度下以实现反应的情况下，或在将3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备４－（甲硫基）丁－１，２－二醇的方法，所述方法包括在选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含氮化合物和羧酸化合物存在下，使３－丁烯－１，２－二醇与甲硫醇反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：萩谷弘寿，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]