用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法技术

本发明专利技术公布了一种有机物的合成方法，具体是指一种用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法。本发明专利技术是通过将离子液体加热至液态，把烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为０．５～５．０∶１．０混合，再把离子液体加入到烯丙醇和苯氧乙酸的混合液中搅拌均匀；升温至７０℃以上，连续反应２小时以上，再把反应混合物降温，静置，分层，回收离子液体，可得到苯氧乙酸烯丙酯。本发明专利技术的优点是离子液体性质稳定，成本低廉，易于保存。离子液体在反应中既作为溶剂又作为催化剂。反应产物分离简单，产品收率非常高，废液排放极少，是一种真正绿色环保的溶剂。本发明专利技术可以在有机合成中广泛使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的合成，具体是指一种合成苯氧乙酸烯丙酯的方法。技术背景苯氧乙酸烯丙酯又称为菠萝醚，是一种单体香料，具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香 香调。可用于日化香精和食用香精配方。菠萝醚一般是由苯氧乙酸和烯丙醇在酸性催化剂和带水剂的存在下，经过酯化反应而得。现有技术一般采用浓硫酸、对甲苯磺酸、固体超强酸、杂多酸等作为催化剂。浓硫酸因 其具有强氧化性，易造成反应物氧化，使副产物增加，产率降低。且在后处理过程中产生大 量的废酸，污染环境，同时设备腐蚀严重；固体超强酸、杂多酸等制备工艺复杂，催化产率 低，且随催化次数的增加，其活性降低很快，需重新活化处理，重复利用次数一般不超过5 次。另外在反应过程中常使用大量的环己烷、甲苯等溶剂。溶剂的挥发一方面会对环境造成 污染，另一方面也对操作人员的健康造成危害。而溶剂的回收增加了能耗，在回收过程中的 损耗也增加了该产品的成本。总之，现有的菠萝醚生产技术工艺复杂、损耗严重、污染环境、 成本偏高。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中的不足，提出了一种更科学、合理的合成方法。本专利技术提出了一 种用离子液体兼做酯化反应催化剂和溶剂，合成菠萝醚的方法。以苯氧乙酸和烯丙醇为起始 原料，在离子液体的存在下，发生酯化反应生成菠萝醚。该方法产品收率非常高、废液排放 极少、且成本低廉，绿色环保。室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids):是指在室温或室温附近温度下呈液态的，仅由离子组成的物质。离子液体作为溶剂时具有一定的优点改变反应机理、兼具均相、多相催化优点、产物易分离等。本专利技术是通过下述技术方案得以实现的，其特征是按下述歩骤进行的 (1)将离子液体加热至液态，把烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为0.5 5.0: l.O混合，再把离子液体加入到烯丙醇和苯氧乙酸的混合液中搅拌均匀；(2) 反应混合物在搅拌下升温至7(TC以上，反应2小时以上；(3) 把反应混合物降温，静置，分层，回收离子液体，得到苯氧乙酸烯丙酯粗品。作为优选，上述的合成方法中所述的离子液体是铵型离子液体、 、 、 、、 、 、 、 、、 采用类似的方法合成。作为优选，上述的合成方法中所述的烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为1.0 3.0: 1.0。作 为更佳选择，所述的烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为1. 1 1.5: 1.0。作为优选，上述的合成方法，所述的反应温度是80 11(TC，反应时间为5 30小时。 更佳选择是，反应时间为10 20小时，也可取得很好效果。作为优选，上述的合成方法中反应混合物在搅拌下升温反应后，再继续反应5小时以上。 作为更佳选择，再继续反应10小时以上会更好。此时的温度可以保持与前述反应相同或稍高 的温度，效果会更好。有益效果本专利技术中所制备的离子液体性质稳定，成本低廉，易于保存。离子液体在反应中既作为溶剂又作为催化剂。反应产物分离简单，产品收率非常高，废液排放极少，是一种真正绿色环保的溶剂。具体实施方式铵型离子液体的制备在三口瓶中投入101g(1.0mol)三乙胺，调节温度到5(TC，开始滴 加98W的浓硫酸100g(1.0mo1)，保持温度为50'C。滴加完毕，继续在室温下搅拌2小时，减 压蒸馏即得产品。其他离子液体 、 、 、 、 、 田^04]采用类似的方法合成，所投入的原料都为l.Omol,调节温度 到5(TC，开始滴加98%的浓硫酸lOOg(l.Omol)，保持温度为50'C。滴加完毕，继续在室温下搅拌2小时，即得产品，留作待用。 实施实例1在500ml的三口烧瓶中，加入200g型离子液体、76g苯氧乙酸(O. 5mol)和 35g(0. 6mol)烯丙醇，反应混合物升温至8(TC下反应3h。然后升温至85°C，恒温反应10h后。 降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成品87. 5g， 得率为91%，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子液体相经减 压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例2在500ml的三口烧瓶中，加入150g型离子液体、76g苯氧乙酸(O. 5mo1)和 35g烯丙醇(O. 6mo1)，反应混合物升温至8(TC下反应3h。然后升温至85'C，恒温反应10h后。 降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成品81. 7g， 得率为85%，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子液体相经减 压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例3在500ml的三口烧瓶中，加入200g型离子液体、76g苯氧乙酸(0. 5mo1)和 35g烯丙醇(O. 6mo1)，反应混合物升温至70'C卜'反应3h。然后升温至75°C，恒温反应10h后。 降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成品83. 6g， 得率为87%，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子液体相经减 压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例4在500ml的三口烧瓶中，加入200g型离子液体、76g苯氧乙酸(O. 5mol)和 35g烯丙醇(O. 6mo1)，反应混合物升温至8(TC下反应3h。然后升温至85°C，恒温反应15h后。 降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成品85. 5g， 得率为89 %，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子液体相经 减压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例5在500ml的三口烧瓶中，加入200g型离子液体、76g苯氧乙酸(0. 5mo1)和 45g烯丙醇(O. 78,1)，反应混合物升温至80'C下反应3h。然后升温至85°C,恒温反应10h 后。降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成 品88.4g，得率为92%，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子 液体相经减压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例6在500ml的三口烧瓶中，加入200g 型离子液体、76g苯氧乙酸(0. 5mo1) 和35g烯丙醇(O. 6mo1)，反应混合物升温至8(TC下反应3h。然后升温至85°C，恒温反应10h 后。降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成 品84.8g，得率为88%，菠萝醚含量》99%。具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。离子 液体相经减压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。实施实例8在500ml的三口烧瓶中，加入200g型离子液体、76g苯氧乙酸(0. 5mo1) 和35g烯丙醇(O. 6mo1)，反应混合物升温至9(TC下反应3h。然后升温至95°C，恒温反应10h 后。降温，静置lh，分层，回收离子液体，得到菠萝醚粗品。粗品经干燥、精馏得菠萝醚成 品85.7g，得率为89%，菠萝醚含量》99%。粗品经干燥、精馏得成品菠萝醚。具有菠萝样的 水果香气，并伴有蜜香香调。离子液体相经减压蒸馏除水后直接用于下一批物料的反应。权利要求1. ，其特征本文档来自技高网...

【技术保护点】
用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法，其特征是按下述步骤进行的：　　　　（１）将离子液体加热至液态，把烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为０．５～５．０∶１．０混合，再把离子液体加入到烯丙醇和苯氧乙酸的混合液中搅拌均匀；　　　　（２）反应混合物在搅拌下升温至７０℃以上，反应２小时以上；　　　　（３）把反应混合物降温，静置，分层，回收离子液体，得到苯氧乙酸烯丙酯粗品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陆文聪，叶剑飞，陈伟琴，胡建良，高峰，洪感明，彭彩红，李志江，黄旺生，王盈华，韦国宝，林传明，徐胜辉，
申请(专利权)人：杭州格林香料化学有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]