用于生产氯化有机化合物的方法,其中,将甘油在液态反应介质中并在至少一种包含该反应的重副产物的有机溶剂存在下与至少一种氯化剂接触。
【技术实现步骤摘要】
本申请是名称为"从甘油生产二氯丙醇的方法,甘油最终来自生物柴油生产中动物脂肪的转化"、申请曰为2004年11月18日、申请号为200480034393.2的专利技术专利申请的分案申请。 本专利技术涉及一种用于生产有机化合物的方法,具体涉及生产二氯丙醇的方 法。 已知可以从地球上获得的天然石油产品资源如油或天然气是有限的。目前,这 些资源用于生产燃料,作为起始物用于生产各种有用的有机化合物,如用于生产塑料 的单体或反应物,例如表氯醇或二氯丙醇(例如,参见Ullmarm's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. ed., Vol. A9, p. 539-540 )。 文献Chemistry and Industry, November 20, 1931, Part III, pages 949-954和November 27, 1931, Part III, pages 970-975描述了在酸 性催化剂乙酸的存在下由甘油和盐酸合成二氯丙醇的方法。 根据已知的生产二氯丙醇的方法,通常获得高度稀释的溶液形式的产物,滴定 度为5-15重量%。然后将其提纯是尤其昂贵的。而且,根据该方法获得的主要异 构体是2,3-二氯丙-l-醇。 期望找到可以减少天然石油产品资源消耗的用途和方法,尤其是用于上述的用 途。问还期望找到重新使用其他生产方法的副产物使得必须消除或破坏的副产物总量 最小化的方法。因此,本专利技术涉及将得自可再生原料的甘油作为起始材料用于生产有机化合物 的用途。根据本专利技术的用途使得可以获得大量的有机化合物,同时使天然油品资源的消 耗最小化。来源于可再生原料的甘油可以容易且有效地用于生产有机化合物尤其是含 有3的倍数个碳原子的有机化合物的反应中。如果需要,可以容易地提纯粗制甘油, 以用于有机化合物的生产。表述"得自可再生原料的甘油"具体是指在生产生物柴油的过程中获得的甘油, 或者在通常为植物或动物来源的脂肪或油脂转化(如皂化、酯交换或水解反应)过程 中获得的甘油。特别合适的甘油可以在动物脂肪的转化过程中获得。另一种特别合适 的甘油可以在生产生物柴油的过程中获得。与之相反,合成甘油通常由石化产品资源获得。 在根据本专利技术的用途中,甘油可以是粗制品或纯化产品。当甘油是粗制品时,它可以例如包含水和金属盐,具体是金属氯化物,优先选自NaCl和KCl。金属盐还 可以选自金属硫酸盐,如硫酸钠和硫酸钾。粗制品还可以含有有机杂质,如羰基化合 物,具体是醛、脂肪酸或脂肪酸的酯,如具体是单酸甘油酯或甘油二酯,可选与水和 /或金属氯化物组合。 在根据本专利技术的用途中,粗制品通常包含至少40重量。/。的甘油。通常,粗制品 包含至少50重量%的甘油。优选的是,它包含至少70重量%的甘油。通常,粗制品 包含最多99重量%的甘油。典型的是,它包含最多95重量%的甘油。 在根据本专利技术的用途中,粗制品通常包含至少5重量%的水,或者在不存在其 他化合物的情况下包含至少1重量%的水。在根据本专利技术的用途中,粗制品通常包含 最多50重量%的水,或者在不存在其他化合物的情况下包含最多60重量%的水。通 常,粗制品包含最多30重量%的水,优选最多21重量%的水。 在另一个实施方案中,粗制品包含最多89重量%的甘油。在该实施方案中,粗 制品包含最多85重量%的甘油。在该实施方案中,粗制品通常包含至少10重量%的7仏 经常是至少14重量%的水。 适当时,粗制品中的金属盐具体是金属氯化物,其含量至少为1重量%,优选 大于或等于约3重量%。适当时,粗制品中金属盐具体是金属氯化物,其含量最多 为10重量%,优选小于或等于约5重量%。当纯化的甘油用于根据本专利技术的用途时,所述甘油通过一种或多种纯化操作如 蒸馏、蒸发、萃取或浓缩搡作和后续的分离操作如沉析、过滤或离心由粗制品获得。 蒸馏操作给出了好的效果。可以进行粗制品或来自纯化操作的产品的干燥操作。还 可以进行下列的纯化操作,包括用树脂处理粗制品或来自另一种纯化操作的产品。这 种处理的实例是在离子交换树脂具体是阴离子交换树脂上的层析操作。 在根据本专利技术的用途中,纯化产品通常包含至少80重*%的甘油。它优选包含至少90重量%的甘油。经常的是,该纯化产品包含最多99.9重量%的甘油。它可以 包含最多97重量%的甘油。它还可以包含最多95重量%的甘油。 在根据本专利技术的用途中,纯化产品通常包含至少0.1重量%的水。在根据本专利技术 的用途中,纯化产品通常包含最多20重量%的水。经常的是,纯化产品包含最多10 重量%的水。它优选包含最多5重量%的水。在具体的变化方案中,纯化产品包含最 多3重量%的水。 在根据本专利技术用途的一个优选变化方案中,纯化的甘油产品通常包含最多0.5 重量%的醛。它优选包含最多0.1重量%的醛。经常的是,纯化的甘油产品通常包含 至少lmg/kg重量的醛。 已经发现在例如蒸发步骤期间降低粗制品中可能存在的醛的含量或者将之完全 除去是特别有利的。这使得可以从根据本专利技术的用途获得更少的有色产物。 在根据本专利技术用途的一个变化方案中,甘油含有至少一种其他的醇,优先选自 甲醇和乙醇。纯化产品中的醇含量例如可以至少是IO mg/kg。通常,该含量小于或等 于10重量%。优选另 一种醇的含量小于或等于1000 mg/kg。 根据本专利技术的用途特别适用于生产包含多个碳原子的有机化合物,所述碳原子 数目是3的倍数。在第一个优选的实施方案中,有机化合物含有3个碳原子。在第二 个优选的实施方案中,有机化合物含有6、 9、 12、 15或18个碳原子,优选6、 9或 12个碳原子。 根据本专利技术的用途还特别适用于生产优选含有如上所述的多个碳原子的含氧有 机化合物。 根据本专利技术的用途特别优选适用于生产氯化化合物,如二氯丙醇和表氯醇。令 人惊奇的是,根据本专利技术的用途使得可以经济地由可再生资源开始获得这些化合物。 因此,本专利技术还涉及生产有机化合物的方法,包括根据本专利技术的用途。 因此,本专利技术还具体涉及生产氯化有机化合物的方法,根据该方法使用得 自可再生原料的甘油,根据本专利技术的用途,将所述甘油和至少一种氯化剂接触。可以 理解下述生产方法还可以用一般的甘油进行,不限于优选使用的得自可再生原料的甘 油。 在根据本专利技术生产氯化有机化合物的方法中,氯化剂可以是氧化性氯化或取代 性氯化的试剂。优选为取代性氯化的试剂。 在氧化性氯化的试剂中,特别要提到的是氯。 在取代性氯化的试剂中,特别要提到的是包含氯化氢的氯化剂。 这种氯化剂是特别有利的,因为它经常作为有机氯化、消除或取代反应中的副 产物或通过燃烧获得。本专利技术使得可以稳定该副产物的价格。 在第一变化方案中,氯化剂是基本无水的氯化氢。 该变化方案在生产发生在与产生氯化氢相同的工位时是特别有利的,例如提供 氯化氢作为副产物的乙烯基氯或4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的生产。 在第二变化方案中,氯化剂是氯化氢的水溶液。在这种情况下,溶液中的氯化 氢含量通常为至少4重量%。优选的是,该含量大于或等于20重量%。在这种情况下, 溶液中的氯化氢含量通常最多为37重量%。 该具体方面使得可以利用例如来源于氯化有机化合物热解或已经用于剥除金属 (stripping本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于生产氯化有机化合物的方法,其中,甘油与至少一种氯化剂在液态反应介质中并在至少一种包含所述反应的重副产物的有机溶剂存在下进行反应。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员:菲利普克拉夫特,帕特里克吉尔博,伯努瓦戈瑟兰,萨拉克莱森斯,
申请(专利权)人:索尔维公司,
类型:发明
国别省市:BE[比利时]
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