本发明专利技术属于杀虫化合物的制备领域，具体涉及一种对储粮害虫具有触杀作用的化合物的合成，其制备方法与用途。合成的化合物被命名为１，２－双亚油酰基－３－硬脂酰基甘油脂。可由１－硬脂酰甘油脂与亚油酸在二环己基碳二酰亚胺及４－二甲胺基吡啶体系中合成得到。本发明专利技术还公开了中间体１－硬脂酰甘油脂的制备方法。化合物１，２－双亚油酰基－３－硬脂酰基甘油脂对储粮害虫谷蠹（Ｒｈｙｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、玉米象（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｎｔａｉｓ（Ｍｏｔｓｃｈｕｌｋｙ））、赤拟谷盗（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｍ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）具有明显的杀灭作用。
【技术实现步骤摘要】
,2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油脂及应用的制作方法
本专利技术属于化合物制备领域。具体涉及一种对储粮害虫具有触杀作用的1，2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油脂化合物的合成，该化合物可用作储粮害虫谷蠹(JW^印ert/w doim'"i'ca(Fabricius))、玉米象(Si'to/7W/Ms zean/a&(Motschulky))和赤拟谷盗(7"ribo/,'um femvgfjneum Faibric/'us)的防治。
技术介绍
储粮害虫对粮食贮藏造成巨大损失，我国每年收获后粮食因储粮害虫而造成的损失高达 5%左右。对储粮害虫常用熏蒸剂和防护剂来防治。如用教化苦、敌敌畏、溴甲烷和磷化氢等， 但这些药剂存在着日益突出的问题。氯化苦由于自身的不良特性和潜在的致癌作用，现已不 被大量使用敌敌畏因其钻透性差，只能用于表面和空仓消毒，使用上具有一定的局限性 溴甲烷对大气臭氧层有破坏作用。储粮害虫现已对磷化氢产生了严重的抗药性，致使药效下 降，用药量不断增加，同时磷化氢是剧毒气体，长期接触对人还会有致癌作用，同时对环境 造成污染。因此探寻绿色防护剂是今后安全贮粮的方向。有资料表明， 一些植物的提取液具 有较好的防治储粮害虫的功效，目前已发现大约有200种以上的植物提取液具有防治储粮害虫 的作用。但人们对大多数植物提取液的有效化学成分并不十分清楚，同时如果直接利用植物 提取物来防止这些害虫，需要占用一定的耕地来种植它们，而且加工量太大，也不便于贮藏 与运输。因此探明它们的有效成分，然后进行人工化学合成将是一个充满前途的方向。华中 农业大学杨长举教授在研究用葫芦巴植物提取液防止害虫时，发现其中的一个主要成分是1，2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油酯。作为可食用性的甘油酯，该种物质是绿色安全的，具有巨大 的应用前景。伹由于直接从植物中提取，因含量太低，难以实际应用，因此在此基础上，发 明者对l，2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油酯化合物的人工合成进行了研究探索，并成功地得到 了目标产物，通过生理活性测试研究表明，人工合成的l,2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油脂化 合物与从葫芦巴植物提取的化合物一样，具有很好的防治储粮害虫的活性。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于人工合成对储粮害虫具有杀虫作用的化合物，专利技术人将其命名为 1,2-双亚油酰基-3-硬酯酰甘油脂。本专利技术的第二个目的是研制该合成的化合物的制备方法以 及在防治储粮害虫特别是在防治储粮主要害虫如谷蠹(及/iyzo!per决fl doiMi/ifcfl(Fabricius))、玉 米象(Sitop/H7w5 zefl"/flte(Motschulky))和赤拟谷盗(T池oWu/n femig加eum Fabric&s)的应用。 解决本专利技术的技术方案是申请人通过人工合成的方法合成得到一个新的杀虫化合物，其结构式如下所示<formula>formula see original document page 4</formula> 式中R化代表亚油酰基Rst代表硬脂酰基。 申请人:将上述化合物命名为1,2-双亚油酰基3-硬酯酰甘油脂。.中间体l-硬酯酰甘油酯的制备反应如下式所示<formula>formula see original document page 4</formula> 具体方法是先将甘油与丙酮(摩尔比为1:1 1:2)混合，用对甲基苯磺酸(质量百分比 5%-20%)作为催化剂，二氯甲烷(甘油体积的2~10倍)做溶剂和带水剂、也可用其他物质作 为溶剂和带水剂如三氯甲烷(甘油体积的2 10倍)、苯(甘油体积的2~10倍)、甲苯(甘油体 积的2 10倍)或石油醚(甘油体积的2~10倍)，反应时间为3-24小时，得到l,2-位羟基被保护 的縮醛结构。当分离出的水量与甘油的摩尔量相等时，然后向反应器中加入硬脂酸(与甘油 的摩尔比为1:1~1:1.2)，继续回流反应，当分离出的水量与甘油的摩尔量相等时，然后用 2.0mol/L盐酸在室温下催化去保护，得到中间体l-硬脂酰甘油酯。终产物的合成，反应式如下所示是将中间体l-硬脂酰甘油酯在二氯甲烷中(质量为l-硬 脂酰甘油酯的2~10倍)与2-2.5倍摩尔数的亚油酸反应得到，也可以用其他溶剂如三氯甲烷、 四氢呋喃、乙酸乙酯、苯、石油醚代替二氣甲烷做溶剂。在该步反应中，因亚油酸易氧化， 采用二环己基碳二酰亚胺(DCC)作为反应的脱水剂，4-二甲氨基吡啶(DMAP)做催化剂， 反应可在室温下进行。反应式如下<formula>formula see original document page 4</formula> 本专利技术的化合物能很好的防治储粮害虫谷蠹、玉米象、赤拟谷盗的危害。滤纸药膜法研究(参考文献，黄衍章；杨长举；薛东；邱艳；宋旭红，石菖蒲根茎甲醇提取物对玉米象和赤拟 谷盗的生物活性。中国粮油学报，2007, 5: 125-130)表明，在施药量为250ug/cn^条件下， 本专利技术的化合物对谷蠹的触杀率为100%，对玉米象的触杀死为卯.87%;对赤拟谷盗的触杀死为63.33%。本专利技术的化合物可单独，组合或与其他储粮杀虫剂复配使用，其主要杀灭对象是 储粮害虫中的谷蠹、玉米象、赤拟谷盗。附图说明图1:是本专利技术合成的1，2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油脂的红外光谱图。 图2:是本专利技术合成的1,2-双亚油酰基-3-硬脂酰基甘油脂'HNMR图。具体实施例方式下面通过实例具体说明本专利技术是如何实现的。这些实施例仅对本专利技术进行说明，而不是 对本专利技术进行限制。实施例11， 2-双亚油酰-3-硬脂銑甘油酯的制备(制备方法1)取14.6mL(0.2 moL)甘油、30mL(0.4 moL)丙酮、50mL石油醚，再称取0.4g催化剂对甲苯 磺酸， 一起加入到带有分水器和回流冷凝管的圆底烧瓶中。磁力搅拌回流。当分水器中水量 基本不变时停止反应，降温后加入45.5g (0.16mol)硬脂酸，升温至沸腾，带水剂石油醚继续 带出系统中生成的水。分水器中水量基本恒定后，结束酯化过程。通过蒸馏除石油醚及丙酮， 使产品冷凝成固体。将上述产物捣碎，加入2.0mol/L盐酸300mL，于室温下(25"C)水解3h, 过滤，水洗，干燥，得到中间体l-单硬脂酰甘油酯。在圆底烧瓶中加入3.598(0.01加01)1-单硬 脂酰甘油酯、6.2raL亚油酸(0.02mol)、 5. Og(O. 024mol)DCC、 0. lgDMAP，并将其溶于24mL 二氯甲烷溶液中。磁力搅拌，常温(25'C)下反应18个小时。先将反应液用20mL 0.1mol/L 盐酸洗涤再抽滤。然后滤液用15mL 0.1mol/L洗涤分液萃取三次。有机层蒸馏除去溶剂二氯 甲烷，得到1， 2-双亚油酰-3-硬脂酰甘油酯8.6g。本专利技术制备的1，2-双亚油酰-3-硬脂酰甘油酯产品为无色粘稠液体，元素分析计算值为 C 77.55, H 11.56。实测值为C 77.56, H 11.55。 IR (氣化钠盐片涂膜法，刑其毅，基础有 机化学，高等教育出版社，p354, 2000年)2937.5本文档来自技高网...
【技术保护点】
人工合成的化合物１，２－双亚油酰基－３－硬脂酰基甘油脂，其结构如下式所示。＊＊＊式中：Ｒｌｉｎ代表亚油酰基；Ｒｓｔ代表硬脂酰基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：江洪，杨长举，华红霞，涂伟，乔利利，顾晓娜，陈勇强，
申请(专利权)人：华中农业大学，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]
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