本发明专利技术涉及一种以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和苯胺的工艺，所述工艺步骤如下：（１）催化加氢和催化脱氯反应：以乙醇为溶剂，以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气；（２）固－液分离：将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固－液分离，液相中含有氨基苯乙醚、苯胺、乙醇、盐酸盐和水，液相进入下一步；（３）液－液分离：将第二步的物料进行油相－水相液－液分离，油相中的氨基苯乙醚和苯胺进入下一步；（４）精馏分离：将上一步得到油相进行精馏，得到产品对氨基苯乙醚和邻氨基苯乙醚及苯胺。本发明专利技术好处：（１）成本低、省去前处理步骤，工艺简单；（２）清洁、能耗低，三废少；（３）产品纯度高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和 苯胺的工艺，属于精细化工
技术介绍
对M苯乙醚和邻氨基苯乙皿苯胺是重要的有机中间体。目前，主要用 于制取乙基香兰素。此外，还用于制取偶氮染料、冰染料等。对 ^苯乙醚和邻 絲苯乙醚用途广泛，国内外需求较大，因此，对絲苯乙醚和邻絲苯乙醚的 合成受到越来越多的重视。对M苯乙醚和邻M苯乙醚的传统合成路线主要有(l)分别以对硝基苯酚和邻硝基苯酚为原料，与溴乙烷在相转移催化下进 行乙氧基化反应，生成对硝基苯乙醚和邻硝基苯乙醚，然后分别经itii原反应生 成对M苯乙醚和邻氨基苯乙醚；(2 )以邻氯硝基苯为原料，与乙醇在相转移催 化剂下生成对硝基苯乙醚和邻硝基苯乙醚，然后分别经过还原反应生成对Jl^ 苯乙醚和邻氨基苯乙醚。第一条工艺路线因为原料成本高趋向淘汰，第一条工 艺路线是主要的工业化合成方法。苯胺通常是以硝基苯为原料经过还原，再经分离精制而制得。通常对M苯乙醚和邻M苯乙s^苯胺是独立的制备工艺和分离精制过程，这种传统的制备工艺存在着以下缺点由于制备时是以单一成 分为原料，需要事先将混合物原料进行前处理来得到所需的单一成分原料，制 备过程中前处理需要的设备和单元操作多，必然存在生产过程能耗高，成本高 的缺点，并且在前处理过程中会产生大量工艺废水，造成严重的环境污染和物 料的损失，如对这些废水处理会大大增加成本。分别以对硝基苯乙醚和邻硝基苯乙醚为原料，在催化剂存在条件下，通入氢气， 进行连续或间歇式催化加氬还原反应，经过分离精制后可制备出相应的对M 苯乙醚和邻M苯乙醚产品。这种采用单一硝^乙醚为原料制备M苯乙醚 的工艺在制备过程中对原料提出了如下要求，这必然导致对醚化反应或前处理 提出了较高要求，从而增加了前处理成本的缺陷。人们一直在寻找一种能弥补上述缺陷的新的制备工艺，但这一问题一直是人们长期不能解决的技术难题。目前，以氯苯为原料生产芳香醚系列产品的先进生产工艺为(l)氯P肖化制得(邻、对、间)硝基氯苯。硝基氯苯的混合 物通过结晶分离部分对硝基氯苯，作为生产2-M-4-乙itt^苯乙醚的原料。 邻(对)硝基氯苯混合物作为醚化反应原料。其化学反应式为<formula>formula see original document page 4</formula>(2)以乙醇为溶剂及醚化原料，直接与硝基氯苯混合物进行连续相转移 催化醚化得到》V給邻、对硝M乙醚,其中含有未醚化的间硝基氯苯。其化学反 应式为<formula>formula see original document page 0</formula>(3 )对硝基苯醚和邻硝基苯醚混合物催化力口氢制得邻(对)M苯乙醚 分离出间硝基氯苯后，物料进行催化加氲还原，制得邻(对)絲苯乙醚产品。 硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物通常是以氯苯为原料经过硝化和醚化后获 得的混合物，这种混合物容易得到，当然也可以以其它方式很容易得到。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种成本低、能耗低、纯度高、 环保、省去前处理步骤的以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备M苯乙 醚和苯胺的工艺。实现上述目的技术方案是:一种以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制 ^"#^苯乙醚和苯胺的工艺，所述工艺步骤如下(1) 催^i口氬和催化脱IU^应以乙醇为溶剂，以硝基苯乙醚和硝基氯苯 混合物为原料，加催化剂，通入氢气，混合物中的硝基苯乙醚与氢气发生催化 加氬反应生成氨基苯乙醚，同时硝基氯苯发生催化加氬和催化脱IU^应生成苯 胺；(2) 固-液分离将第一步加氢和脱tA应后的物料，进行固-液分离，固 相为催化剂回收后循环使用，液相中含有氨基苯乙醚、苯胺、乙醇、盐酸盐和 水，液相进入下一步；(3 )液-液分离将第二步的物料进行液-液油相-水相分离，水相为含有乙 醇和盐酸盐的水溶液，水相经过精馏塔分离操作>^青馏塔的塔顶回收乙醇，乙 醇作为第一步的溶剂循环使用，精馏塔的塔底产物去进一步废水处理，油相中 的M苯乙醚和苯胺ii^v下一步分离精制；(4)精馏分离将上一步得到的油相进行精馏，得到产品对氨基苯乙醚和 邻M苯乙S^苯胺。进一步，所述的硝基苯乙醚是对硝基苯乙醚和邻硝基苯乙醚，所述的硝基 氯苯是邻硝基氯苯和间硝基氯苯A^硝基氯苯，原料混合物中各种成分所占的 重量百分比为硝基苯乙醚为95.0-98.5%,硝基氯苯为1.5-5.0%。进一步，所述催化剂为Pd-C或Pt-C,催化剂颗粒的当量直径为 O.Olmm-lO.Omm，反应控制温度在40-140。C,操作压力0.4-2.0MPa。。进一步，原料硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物与乙醇的用量比例为1:0.5-5， 所述比例为重量g与体积ml之比。进一步，所述第一步催化加氢和催化脱氯反应的反应器为搅拌釜式反应 器，或气-液-固三相固定床催化反应器，或气-液-固三相流化床催化反应器。进一步，所述第二步固液分离时采用的催化剂过滤装置为叶片式过滤装置。进一步，所述第四步精馏分离时釆用间歇式精馏塔或连续式精馏塔。 本专利技术的化学反应式实现4^专利技术的主要工艺i殳备为催化加氢和催化脱IU^应的^^应器，催化 剂回4t^置，溶剂回4^置，精馏装置等。采用上述技术方案的好处是:本专利技术的创新之处在于以硝基苯乙醚和硝基 氯苯混合物为原料，同时进行催^ir口氢和催化脱氯反应。(l)成本低、省去前 处理步骤。现有技术中通常是以单一成分为原料，这或者对原料本身提出了很 高的要求，或者要增加前处理程序。本专利技术对原料要求不高，可以省去氯^肖化产物和硝基氯苯醚化产物的分离过程，同时可以使硝基氯苯的醚化过程对转 化率的要求降低，从而大幅度减少醚化过程的反应时间。本专利技术原料中含有的 硝基氯苯不需去除，原料易得，原料不需要经过前处理，本专利技术在进行加氬还 原的同时，将混合硝基醚中少量残存的硝基氯苯及醚化反应时不能醚化的间硝 基氯苯催化脱氯，变成易分离的苯胺。这样从氯^肖化起，不经任何分离，直接还原成一步精馏就可分离的目标产物，成本低，工艺简单；(2)清洁、环保、 能耗低，三废少。因为采用》'^^硝基醚为原料，而混合硝基醚是用可进行分离 的氯^肖化混合物为原料醚化而得的，原料易得。是一种清洁生产工艺，对设 ^^腐蚀性小，工艺过程安全，所有在产物分离过程前不需分离，不需水洗，大 大的降低能耗，降低工艺成本，提高收率，减少废水产生，清洁环保；(3)产 品纯度高；(4)可采用自动控制，实现大规模工业化生产；(5)催化加氬还原 反应的乙醇做溶剂，具有降^^JS体系粘度，改善催化剂在物料中的^:状态 和改善传热过程，有利于 文善^JI过程，控制反应温度；(6)所使用的氬气可 采用乙醇催化制氢工艺中所产生的氬气^故为氬气的供应源。附图说明附图为^^专利技术的工艺流-呈图。 具体实施例方式下面结合附图和实施例对本专利技术做进一步详细说明。实施例一主要工艺设备为搅拌釜式反应器，叶片式过滤装置，溶剂回收装置，连 续式精馏塔。一种以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和苯胺的工 艺，所述工艺步骤如下(1)催化力口氢和催化脱tA应在催化力口氢和催化脱IUi原搅拌釜式反应 器中，以本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和苯胺的工艺，其特征在于所述工艺步骤如下： （１）催化加氢和催化脱氯反应：以乙醇为溶剂，以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气，混合物中的硝基苯乙醚与氢气发生催化加氢反应生成氨基苯乙醚，同时硝基氯苯发生催化加氢和催化脱氯反应生成苯胺； （２）固－液分离：将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固－液分离，固相为催化剂回收后循环使用，液相中含有氨基苯乙醚、苯胺、乙醇、盐酸盐和水，液相进入下一步； （３）液－液分离：将第二步的物料进行液－液油相－水相分离，水相为含有乙醇和盐酸盐的水溶液，水相经过精馏塔分离操作从精馏塔的塔顶回收乙醇，乙醇作为第一步的溶剂循环使用，精馏塔的塔底产物去进一步废水处理，油相中的氨基苯乙醚和苯胺进入下一步分离精制； （４）精馏分离：将上一步得到的油相进行精馏，得到产品对氨基苯乙醚和邻氨基苯乙醚及苯胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：段玉辉，
申请(专利权)人：常州市佳森化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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