一种丙炔酸乙酯的合成方法技术

技术编号:1500951 阅读:555 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种丙炔酸乙酯的合成方法,以丙炔醇和乙醇为反应原料,二氯甲烷为溶剂,反应温度0~40℃,反应原料在次氯酸钙和醋酸的作用下一步合成丙炔酸乙酯。该方法原料易得、方法简便;而且反应在室温下进行,反应条件温和,对环境无污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
丙炔酸乙酯是一种重要的有机化工原料和医药中间体。现有技术中都是以 丙炔醇为原料,通过氧化成丙炔酸后再酯化得到丙炔酸酯。 丙炔酸的合成主要有以下几种方法1、 利用三氧化铬的硫酸溶液把丙炔醇氧化为丙炔酸。2、 US2786022报道用乙炔钠在高压釜中与二氧化碳反应,得到丙炔酸钠 后酸化得到丙炔酸。3、 US20040059154及US20030158439报道了在4-羟基-TEMPO的催化下, 使用次氯酸钠把丙炔醇氧化成丙炔酸。4、 JP2001226317、 JP2001233819等记载的通过丁炔二酸单钠盐脱羧得到 丙炔酸。综观上述四种方法,方法1会产生大量的硫酸铬废液,对环境造成污染; 方法2需用金属钠,且在压力容器中进行,操作危险、安全性差;方法3反应 体系复杂、收率低;方法4的原料成本髙、没有竞争力。现有技术中,丙炔酸乙酯都是由丙炔酸与乙醇在催化剂的作用下发生酯化 反应得到,其中,催化剂有硫酸、三氟化硼乙醚等,前者由于使用大量硫酸, 会对环境造成污染,而后者则存在成本高等问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供,该方法原 料易得、方法简便、反应条件温和且对环境无污染。 为解决以上技术问题,本专利技术采取如下技术方案 ,具有如下合成路线<formula>formula see original document page 3</formula>CH3CH2OH , CH2C12 上述反应在10 40'C以及吸水剂的存在下进行,其中,丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为l: 2 4: 3 5。所述的吸水剂优选分子筛或无水硫酸镁。 优选地,醋酸与次氯酸钙的摩尔比为2 2.5: 1。所述的丙炔醇、乙醇、醋酸、次氯酸钙、吸水剂分散在二氯甲烷中形成反 应体系,于室温搅拌,气相色谱监控直至丙炔醇反应完全。由于以上技术方案的实施,本专利技术与现有技术相比具有如下优点 以丙炔醇和乙醇反应原料,在次氯酸钙及醋酸的共同作用下,一步合成丙 炔酸乙酯,原料易得、方法简便;而且反应在室温下进行,反应条件温和、对 环境无污染。具体实施例方式本专利技术的合成路线为瑪OH Ca(0C1)2 ,馳, CH3CH2OH , CH2CI2-C02CH2CH3该方法的可能机理是次氯酸钙和醋酸反应生成具有氧化性的次氯酸,由 次氯酸优先氧化丙炔醇生成丙炔醛,丙炔醛进一步转化成丙炔酸乙酯。 下面结合具体的实施例对本专利技术进行详细的说明。在500mL反应瓶中,投入230ml二氯甲烷、56g丙炔醇、138g无水乙醇、 360g冰醋酸及429g次氯酸钙及20g分子筛,室温搅拌。GC跟踪直到原料反 应完全。反应结束后,加入300ml水和10g硫代硫酸钠搅拌半小时,慢慢加 入固体碳酸氢钠调pH=7 8。静置分层,水相用二氯甲垸萃取(每次50ml, 三次),合并有机层,饱和盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后,先蒸馏除去二氯甲 烷,后精馏得到73g丙炔酸乙酯,收率75.0。/。, bpll6 118'C。权利要求1、,其特征在于具有如下合成路线上述反应在10~40℃以及吸水剂的存在下进行,其中,丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为1∶2~4∶3~5。2、 根据权利要求1所述的,其特征在于所 述的吸水剂为分子筛或无水硫酸镁。3、 根据权利要求1所述的,其特征在于所 述的醋酸与次氯酸钙的摩尔比为2 2.5: 1。4、 根据权利要求1所述的,其特征在于将 所述的丙炔醇、乙醇、醋酸、次氯酸钙、吸水剂分散在二氯甲垸中形成反应体 系,于室温搅拌,用气相色谱监控,直至丙炔醇反应完全时,停止反应。全文摘要本专利技术涉及,以丙炔醇和乙醇为反应原料,二氯甲烷为溶剂,反应温度0~40℃,反应原料在次氯酸钙和醋酸的作用下一步合成丙炔酸乙酯。该方法原料易得、方法简便;而且反应在室温下进行,反应条件温和,对环境无污染。文档编号C07C67/08GK101318900SQ20081012305公开日2008年12月10日 申请日期2008年6月19日 优先权日2008年6月19日专利技术者刘宏元, 邹贵祥, 陈智浩 申请人:苏州园方化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙炔酸乙酯的合成方法,其特征在于:具有如下合成路线:*** 上述反应在10~40℃以及吸水剂的存在下进行,其中,丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为1∶2~4∶3~5。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:邹贵祥陈智浩刘宏元
申请(专利权)人:苏州园方化工有限公司
类型:发明
国别省市:32[中国|江苏]

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