一种用于分离有机胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，所述方法包括如下步骤，其中：将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系；将步骤（ｉ）中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述 有机胺和酸，或者所述有机胺和所述酸的盐。由日本专利申请JP-2004222569陽A和JP-2004000114-A己知这种方 法。在已知方法JP-2004000114-A中，有机胺为1,5-戊二胺，即一种也被 称为尸胺的有机胺，其通过发酵途径来制备，在所述发酵途径中，允许L-赖氨酸脱羧酶对L-赖氨酸盐水溶液起作用，所述L-赖氨酸盐例如为盐酸 盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐或碳酸盐。含有上述尸胺的体系为水溶液， 在所述盐中的酸为盐酸、硫酸、乙酸、硝酸或碳酸。据称通过将碱加入反 应溶液中使pH达到12-14，从而将尸胺从所述反应溶液中分离，其中碱为 氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中任意一种；随后，将尸胺采用诸如苯 胺、环己酮、l-辛醇、异丁醇、环己醇和氯仿的极性溶剂进行萃取。JP-2004222569-A中也描述了类似的方法。JP-2004222569-A进一步描述了另 一种从溶液中分离尸胺的方法。在该种方法中，添加有机溶剂，而未使用 碱。有机溶剂选自醇、酮和腈。酸为盐酸或二元羧酸，例如己二酸、癸二 酸、琥珀酸或对苯二甲酸。在该种方法中，尸胺以盐酸盐或二元羧酸盐的 形式被分离出来。据说尸胺以及尸胺与二元羧酸的盐可用作制备聚酰胺的 原料。第一种已知方法的缺点在于，该方法产生水溶液形式的副产物，其包 括溶解的碱酸盐以及过量的碱或酸，这种溶液导致该方法中的材料被大量 损耗，或者需要复杂的处理步骤用于从水溶液中分离盐、酸和/或碱。而 且，当JP-2004000114-A的方法由本专利技术人采用例如氯仿进行重复时，发 现该方法不能得到有实质意义的结果，或者甚至根本不能重复。另一种已 知方法的缺点在于，在发酵过程中形成的胺杂质易于惨入尸胺酸盐中。当这种未经纯化的尸胺二元羧酸盐用于制备聚酰胺时，聚合得到的聚 酰胺具有不太好的性质，或者甚至聚合根本不可进行。另一方面，釆用简 单的工业工艺很难(或根本不可能)从尸胺二元羧酸盐中除去杂质。本专利技术的目的在于，提供一种从组合物中分离有机物的方法，所述组 合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，所述方法不具有 或在较低程度上具有上述第一种已知方法和另一种已知方法的缺点。该目的已通过本专利技术的方法来实现，所述方法包括如下步骤，其中 (i)将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富含有机胺的相(简 称"富有机胺相")和富含酸的相(简称"富酸相")的多相体系；Gi)将步骤(i)中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且 (lii)将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。 令人惊奇地发现，将足量氨或肼加入含有所述有机胺和酸、或所述有 机胺和酸的盐的组合物中，会形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系。 因此，富有机胺相中的酸含量缺乏，或者根本不存在任何酸；而富酸相中的胺含量被减少，或者根本不再含有任何胺。还令人惊奇地发现，有机胺 优先溶于富氨相和/或富肼相中或与富氨和/或富肼相混溶，而酸与氨或肼 的盐在上述相中的溶解性非常低或与上述相的混溶性非常低，这解释了为 什么添加了足量氨和/或肼时会形成分相。根据本专利技术的方法的优点在于， 在一个步骤中就完成了有机胺和酸的分离，即，通过添加氨和/或肼，而不 是采用上述第一种已知方法中的两个步骤。而且，可以通过简单的措施从 含氨和/或肼的相中分离有机胺和其中的任何胺杂质。另一个优点在于，可 以更容易地从过剩的氨或肼中分离以副产物形式形成的铵酸盐和肼酸盐， 并且可以更容易地从副产物盐中回收过剩的氨或肼，并重新用在分离工艺 中。有机胺在本文中被理解为，含有至少一个共价键合到至少一个碳原子 上的胺官能团的化合物。可用在本专利技术的方法中的有机胺可以为，可溶于水中的任何胺本身或 其与酸的盐，并且所述胺可溶于富氨相或富肼相中。适当地，有机胺为伯胺、仲胺或叔胺，即分别包括伯胺官能团、仲胺 官能团或叔胺官能团的有机胺。伯胺官能团在本文中被理解为，共价键合到一个碳原子上的单取代胺官能团；仲胺官能团在本文中被理解为，共价 键合到两个碳原子上的双取代胺官能团；叔胺官能团在本文中被理解为，共价键合到三个碳原子上的三取代胺官能团。共价键合到胺官能团上的取 代基可以为直链的、支链的、饱和的或不饱和的，并且/或者包括环结构。 共价键合到胺官能团上的取代基可以适当地包括一个或多个杂原子。杂原 子在本文中被理解为，碳和氢以外的原子。可用在本专利技术的方法中的合适有机胺包括，例如，脂族胺和芳族胺及 其组合和其杂原子取代衍生物。合适的有机胺还包括被杂原子取代的胺和 环状胺或其组合。脂族胺在本文中被理解为，包括一个或多个共价键合到胺官能团上的 脂族基团的胺。合适的脂族胺为，烷基胺、环垸基胺和环垸基烷基胺。合适的垸基胺的实例为，丁基胺和己基胺；合适的环烷基胺为，环己基胺； 合适的环烷基垸基胺为，二(氨甲基)环己烷。合适的伯胺的实例为，甲基 胺、乙基胺、丙基胺、羟丙基胺和环己基胺。合适的仲胺的实例为，二甲 胺、二乙胺和二乙醇胺。合适的叔胺的实例包括，三乙胺和三乙醇胺。芳族胺在本文中被理解为，包括一个或多个共价键合到胺官能团上的 芳族基团的胺。芳族胺可以为，芳族取代胺和芳垸基胺。合适的芳垸基胺 为，苄基胺和亚二甲苯基二胺；合适的芳族取代胺包括，苯胺和苯异丙 胺。合适的杂原子取代衍生物为上述羟乙基胺和杂环取代胺，例如为，三 聚氰胺、6-苯基-2,4,7-蝶啶三胺和2-氨基-5-苯基-4(5H)-噁唑啉。合适的杂 原子取代胺的实例为，2-(2-6-二氯苯氧基)乙氨基胍(giianadine)。合适的 环状胺包括，吡咯烷(pyrolidine)、吡啶、吲哚及其组合。用在本专利技术的方法中的有机胺适当地包括，单胺、二胺、三胺和多 胺，以及其混合物。合适的二胺为，伯胺、仲胺或叔胺或其组合。三胺和 多胺适当地包括仲胺官能团，或仲胺官能团与一个或多个伯胺官能团和/ 或叔胺官能团的组合。合适的二胺的实例为，丁二胺、戊二胺和己二胺。合适的多胺例如 为，多亚乙基胺。优选地，有机胺包括二胺；更优选地，二胺选自1，4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺及其混合物。其优点在于，这些二胺非常适于制备聚酰 胺。还要优选地，有机胺包括(每个胺官能团)当量重量至多为100，优选在35-80的范围内，更优选在40-60的范围内的化合物。具有较小当 量重量(每个胺官能团)的有机胺的优点在于，有机胺在富氨液相或富肼 液相中具有更好的溶解性。还要优选地，有机胺具有低于200的分子量。其优点在于，有机胺更 容易通过蒸馏从液相中分离出来。可以存在于含有有机胺的组合物中的酸可以为，任何可以转变成铵盐 或肼盐的酸，这些盐不溶于或不混溶于富氨相和/或富肼相或几乎如此。酸是否适于上述目的，可以通过如下方法进行简单地测试制备酸的铵盐或肼盐在水中的浓缩水溶液，并添加氨。如果在氨的添加过程中形成沉淀 物，那么这种酸是合适的。盐在用于形成沉淀物的浓縮水溶液中余下的浓 度越低和/或用于形成沉淀物所需的氨的用量越少，这种酸越合适。合适的酸包括，无机酸、有机酸或其组合。合适的无机酸包括，选自 盐酸、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、膦酸或其混合物的化合物。合适的有机 酸的实例为，羧酸，包括二元羧酸，以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，其特征在于，所述方法包括如下步骤，其中：　（ｉ）将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系；　（ｉｉ）将步骤（ｉ）中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且　（ｉｉｉ）将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：亚历山大沃克尔彼得斯，格拉尔杜斯约翰尼斯保卢斯科鲁秀夫，尼古拉斯玛丽亚汉德里克斯贝克斯，约翰克里吉斯曼，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]