一种催化重整方法技术

本发明专利技术公开了一种催化重整方法，该方法包括：在重整条件下，将石油烃类原料、含氢气体与重整催化剂进行接触，重整催化剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和卤素，载体按如下步骤制备：(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料；(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大。采用本发明专利技术的催化重整方法可以降低催化剂中贵金属含量，同时提高催化剂的使用寿命，并且芳烃含量的收率以及辛烷值大大的提高了。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种石油烃类原料的催化重整方法，具体地，涉及一种以石脑油为原料的催化重整方法。
技术介绍
催化重整是以石脑油馏分为原料生产高辛烷值汽油组分和芳烃的重要过程，同时副产廉价的氢气。典型的重整工业装置中，重整原料与氢气或氢气循环气一起通过重整反应器，然后将反应产物分离成液体和气体。一部分气体作为循环气，另一部分气体提供给加氢装置，液体作为高辛烷值汽油或富含芳烃的产品排出装置。现代催化重整承担三个任务：(1)具有高辛烷值汽油；(2)作为聚酯化工原料；(3)为炼化企业提供丰富的加氢精制的氢气来源。实现上述的三个任务的汽油族组成中，我国汽油芳烃含量较低基本上是国外的三分之一，提高芳烃含量的方法具有较大的市场潜力。在现有催化重整的方法中，催化剂的重整金属活性组分一般采用贵金属，而且贵金属含量基本都很高，例如铂、金等，从而增加了成本。但是降低贵金属含量时，催化剂活性不好而且寿命短，在催化重整时芳烃的收率以及辛烷值没有提高。因此，亟需一种可以提高芳烃含量、降低贵金属含量以及催化剂寿命长的重整方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的催化重整方法中贵金属含量高、催化剂寿命短、芳烃收率低、辛烷值不高等缺陷而提供了一种催化重整方法。为了实现上述目的，本专利技术提供一种催化重整方法，该方法包括以下步骤：在重整条件下，将石油烃类原料、含氢气体与重整催化剂进行接触，所述重整催化剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和卤素，其特征在于，所述载体按如下步骤制备：(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。采用本专利技术的催化重整方法可以降低催化剂中贵金属含量，同时提高催化剂的使用寿命，并且芳烃含量的收率以及辛烷值大大的提高了。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供一种催化重整方法，该方法包括以下步骤：在重整条件下，将石油烃类原料、含氢气体与重整催化剂进行接触，所述重整催化剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和卤素，其特征在于，所述载体按如下步骤制备：(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。根据本专利技术，所述氧化铝源优选为氢氧化铝粉料，所述氢氧化铝粉料可以为国内氢氧化铝企业生产的大孔氢氧化铝粉料、高粘性的氢氧化铝粉料或者外国进口的SB氢氧化铝粉料。根据本专利技术，所述混捏是指将粉料与粘结剂搅拌、混合、捏合取得混合均匀的过程称为混捏。混捏的目的是使各种原料均匀混合，同时使各种不同大小的颗粒均匀地混合和填充，形成密实程度较高的混合料。本专利技术中，混捏是通过混捏机实现，混捏机可以采用本领域常规使用的混捏机只要其可以实现前述功能即可，例如本专利技术的实施例中采用的是悦诚机械公司生产的调频捏和机。根据本专利技术，所述均质化粉料为质量均匀的粉料。本专利技术中，为了使氧化铝载体的效果更好，优选为自然风干的干燥方法。根据本专利技术，不同的粒径的球母得到氧化铝载体的粒径也不同。例如，氧化铝载体的粒径为2.0mm，所使用的球母的粒径为0.5-1.0mm；氧化铝载体的粒径为5.0-7.0mm，所使用的球母的粒径为1.0-1.5mm。根据本专利技术，在第二滚球成型与第一滚球成型的过程中，所述喷雾胶的加入方式可以为现有技术中任何的加入方式，只要能把喷雾胶加入第二滚球成型与第一滚球成型的过程中即可。本专利技术中，为了使喷雾胶分散均匀，能更好的与物料接触，优选采用高效喷雾系统将喷雾胶制成雾状，喷洒到混动的所述均质化粉料上。本专利技术中，高效喷雾系统可以采用本领域常规使用的高效喷雾系统只要其可以实现前述功能即可，例如本专利技术的实施例中采用的是北京安耐吉公司的高效喷雾器。根据本专利技术的催化剂，所述重整金属活性组分可以为贵金属组分，例如Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种，优选Pt和/或Re。根据本专利技术的催化剂，优选以催化剂的总重量为基准，重整金属活性组分的含量为0.3-0.8重量％，优选为0.5-0.8重量％；卤素的含量为0.5-2重量％，优选为1-1.4重量％。如此可以进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。根据本专利技术的催化剂，卤素优选为氯。如此可以进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。根据本专利技术优选的另一种具体实施方式，制备所述载体的方法还可以包括：在步骤(3)进行之前，将步骤(2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒径为0.074mm(即200目)以下的粉料。根据本专利技术，所述超细化是指将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0.074mm。对超细化的装置没有特别的限定，只要能将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0.074mm即可。例如本专利技术的实施例中采用的是泰斯特24000r/min的高速粉粹机。根据本专利技术，所述喷雾胶是将醇的聚合物与田菁胶重量比优选为1-3:1，在含水溶剂中接触而得到的。其中，所述田菁胶在含水溶剂中的固含量优选为2-8重量％。根据本专利技术，为了使喷雾胶的效果更好，将所述含水溶剂优选为离子水。根据本专利技术，所述醇的聚合物为只要含有官能团为羟基的聚合物即可。例如式(I)所示的聚合物，式(I)中，R1与R2相同或不同，各自独立地为H或(CH2)m-OH，m为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化重整方法，该方法包括以下步骤：在重整条件下，将石油烃类原料、含氢气体与重整催化剂进行接触，所述重整催化剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和卤素，其特征在于，所述载体按如下步骤制备：(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500‑2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。

【技术特征摘要】
1.一种催化重整方法，该方法包括以下步骤：
在重整条件下，将石油烃类原料、含氢气体与重整催化剂进行接触，所
述重整催化剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和卤素，其特
征在于，所述载体按如下步骤制备：
(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，
所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶
剂中接触，得到混捏胶；
(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶
至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；
(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的
所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成
型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来
源于步骤(1)得到的喷雾胶。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述重整金属活性组分为Ru、
Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种，优选Pt和/或Re。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以催化剂的总重量为基准，
金属组分的含量为0.3-0.8重量％，卤素的含量为0.5-2重量％，卤素优选为
氯。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，制备所述载体的步骤还包括：
在步骤(3)进行之前，将步骤(2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒
径为0.074mm以下的粉料。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇的聚合物为式(I)所示
的聚合物，
式(I)中，R1与R2相同或不同，各自独立地为H或(CH2)m-OH，m为≥0
的整数，其中，R1与R2不能同时为H。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其中，步骤(1)中，所述醇的聚
合物与田菁胶的重量比为1-3:1；所述田菁胶在含水溶剂中的固含...

【专利技术属性】
技术研发人员：曲良龙，孙作霖，许胜军，陈亚军，郭贵贵，
申请(专利权)人：北京安耐吉能源工程技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11