一种用于重油裂解的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后升温，保温，取出，水洗得到改性海泡石；将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置，抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。本发明专利技术还公开了上述用于重油裂解的催化剂。本发明专利技术方法简单，费用低廉，同时所得催化剂加氢性能好，而且不易失活。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及石油化工
，尤其涉及一种用于重油裂解的催化剂及其制备方法。
技术介绍
近年来，原油质量日趋劣质化，而市场对轻质燃料油的需求却不断增长，因此重油催化裂化发展很快。重油中含有比蜡油更多的芳烃，从而使得重油催化裂化生焦率较高。在保证轻油收率的前提下如何有效的抑制催化剂生焦是目前人们研制催化剂的目标之一。对于烃类参加的催化反应，结焦是造成催化剂失活的主要原因。在反应过程中，形成的焦炭大分子约有60％沉积在催化剂微孔的孔笼结构中，覆盖了活性位或堵塞了催化剂的孔道，从而造成了催化剂的失活。催化剂焦炭的形成速率及化学组成主要由沸石的孔结构所决定。结焦是一个择形反应，分子进入催化剂的孔道中在催化剂的酸性中心上进行一系列反应如氢转移反应、烷基化反应环化反应及缩合反应最后生成焦炭。早期模拟焦炭在沸石中的形成过程指出沸石的笼或孔道的交叉处最易生焦。目前催化裂化催化剂的活性组分为一般为Y型分子筛，这种分子筛具有超笼结构，其孔口直径为0.74nm，而孔内最大直径可达1.33nm左右。Y型分子筛的这种墨水瓶结构决定了该分子筛极易结焦。当结焦前驱物进入分子筛的孔内时，由于孔内体积较大使得焦炭前驱物在孔内进行一系列反应后生成大分子的焦炭，而孔口的直径限制了大分子的逸出，从而造成孔口堵塞引起催化剂的失活
技术实现思路
基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术提出了一种用于重油裂解的催化剂及其制备方法，方法简单，费用低廉，同时所得催化剂加氢性能好，而且不易失活。本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1、将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后升温，保温，取出，水洗得到改性海泡石；S2、将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置，抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。优选地，S1中，磷酸水溶液的质量分数为8-12wt％。优选地，S1中，钠水玻璃的模数为3-3.5。优选地，S1中，将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍10-15h，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后以平均升温速率为3-5℃/min升温至550-580℃，再以平均升温速率为1-3℃/min升温至620-650℃，保温3-5h，取出，水洗得到改性海泡石。优选地，S1中，按重量份将60-80份海泡石粉置于30-40份质量分数为8-12wt％的磷酸水溶液浸渍，再加入30-40份模数为3-3.5的钠水玻璃搅拌均匀，然后升温，保温，取出，水洗得到改性海泡石。优选地，S2中，将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置12-15h，抽滤，将滤饼升温至45-55℃，干燥40-45h，再升温至85-95℃，干燥9-10h，然后升温至420-450℃进行煅烧3-4h得到用于重油裂解的催化剂。优选地，S2中，混合溶液中柠檬酸根的浓度为0.05-0.08mol/L，铈离子和锆离子的摩尔比为5-8：2-5。优选地，S2中，按重量份将5-15份十六烷基三甲基溴化铵加入30-40份无水乙醇中搅拌均匀后，再加入25-35份含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入10-16份改性海泡石混合后，静置，抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。本专利技术还提出的一种用于重油裂解的催化剂，采用上述用于重油裂解的催化剂的制备方法制备得到。本专利技术采用海泡石加入磷酸水溶液中浸渍，使海泡石内部经磷酸腐蚀，部分堵塞微孔的杂质被清除，部分微孔孔壁被破坏或者转变为过渡孔，而且扩大了海泡石内部孔口的直径，降低比表面积，使平均孔径增大，孔径变宽，同时能使内部孔径相互连通；再加入钠水玻璃进行搅拌，使硅酸钠分子充分进入海泡石介孔结构中，然后通过高温干燥硅酸钠分子转变成二氧化硅分子，并铺展在海泡石的介孔结构中，不仅降低了海泡石孔内体积，防止催化剂中毒失活，而且由于二氧化硅也具有介孔结构，而且提高了改性海泡石的比表面积，同时作为载体能与负载的活性组分产生协同作用，从而促进活性组分在改性海泡石表面的高度分散，改善催化剂的表面结构；将改性海泡石浸泡在柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液中，通过煅烧产生的氧化铈和氧化锆负载在改性海泡石上，能大幅提高重油裂解的速度，而且选择性高，而十六烷基三甲基溴化铵和无水乙醇配合帮助柠檬酸铈、柠檬酸锆接枝在改性海泡石表面，而后通过煅烧使十六烷基三甲基溴化铵完全氧化。附图说明图1为本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法的流程示意图。具体实施方式如图1所示，图1为本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法的流程示意图。参照图1，本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1、将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后升温，保温，取出，水洗得到改性海泡石；S2、将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置，抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。下面，通过具体实施例对本专利技术的技术方案进行详细说明。实施例1本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1、按重量份将65份海泡石粉置于36份质量分数为9wt％的磷酸水溶液浸渍12h，再加入38份模数为3.2的钠水玻璃搅拌均匀，然后以平均升温速率为4.5℃/min升温至560℃，再以平均升温速率为2.5℃/min升温至630℃，保温4.2h，取出，水洗得到改性海泡石；S2、按重量份将8份十六烷基三甲基溴化铵加入35份无水乙醇中搅拌均匀后，再加入28份含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀，其中混合溶液中柠檬酸根的浓度为0.07mol/L，铈离子和锆离子的摩尔比为6：4，接着加入12份改性海泡石混合后，静置14h，抽滤，将滤饼升温至48℃，干燥44h，再升温至86℃，干燥10h，然后升温至430℃进行煅烧3.6h得到用于重油裂解的催化剂。实施例2本专利技术提出的一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1、按重量份将60份海泡石粉置于40份质量分数为8wt％的磷酸水溶液浸渍10h，再加入40份模数为3的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后升温，保温，取出，水洗得到改性海泡石；S2、将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置，抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍，再加入钠水玻璃搅拌均匀，然后升
温，保温，取出，水洗得到改性海泡石；
S2、将十六烷基三甲基溴化铵加入无水乙醇中搅拌均匀后，再加入含柠檬
酸铈和柠檬酸锆的混合溶液搅拌均匀后，接着加入改性海泡石混合后，静置，
抽滤，将滤饼升温干燥，然后升温进行煅烧得到用于重油裂解的催化剂。
2.根据权利要求1所述用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特征在于，
S1中，磷酸水溶液的质量分数为8-12wt％。
3.根据权利要求1或2所述用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特征在
于，S1中，钠水玻璃的模数为3-3.5。
4.根据权利要求1-3任一项所述用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特
征在于，S1中，将海泡石粉置于磷酸水溶液浸渍10-15h，再加入钠水玻璃搅拌
均匀，然后以平均升温速率为3-5℃/min升温至550-580℃，再以平均升温速
率为1-3℃/min升温至620-650℃，保温3-5h，取出，水洗得到改性海泡石。
5.根据权利要求1-4任一项所述用于重油裂解的催化剂的制备方法，其特
征在于，S1中，按重量份将60-80份海泡石粉置于30-40份质量分数为8-12wt％
的磷酸水溶液浸渍，再加入30-40份...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐来蓉，
申请(专利权)人：望江县大唐资源再生有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34