用于制造基于偏二氯乙烯的杂聚物的方法技术

提供一种用于制备偏二氯乙烯杂聚物的方法，所述方法包含使偏二氯乙烯与至少一种共聚单体在指示剂存在下共聚合，所述共聚单体选自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组，其中所述指示剂可溶于偏二氯乙烯、所述至少一种共聚单体、或所述偏二氯乙烯和所述至少一种共聚单体的混合物中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于制造基于偏二氯乙烯的杂聚物的方法。
技术介绍
具有一层偏二氯乙烯杂聚物(vinylidenechlorideheteropolymer；PVDC)的共挤压膜被用作防止气体通过的阻挡膜，尤其被用作食品包装中的氧气和水蒸气阻挡膜。这类阻挡膜可以是约2密耳厚并且可以进一步包括聚烯烃层。在这类膜中，由PVDC层赋予阻挡性质。在一些应用中，在PVDC层中均匀地分布有指示剂是有益的。在许多塑料中，经由熔融混配添加可以通过光谱分析检测的指示剂。此类指示剂添加方法并不适用于基于偏二氯乙烯的杂聚物，因为熔融混合步骤会在杂聚物内造成不当的降解、黄化和黑斑形成。此外，熔融混合步骤成本高。可以通过干式掺合向基于偏二氯乙烯的杂聚物中添加指示剂。然而，当以这种方式添加时，指示剂将不会均匀分布在整个杂聚物中并且更易于偏析。最后，干式掺合步骤成本也高。因此，使指示剂均匀地分布在PVDC中的具成本效益的方法将是合乎需要的。
技术实现思路
本专利技术是一种用于制造基于偏二氯乙烯的杂聚物的方法。在一个实施例中，本专利技术提供一种用于制备偏二氯乙烯杂聚物(PVDC)的方法，所述方法包含使偏二氯乙烯与至少一种共聚单体在指示剂存在下共聚合，所述共聚单体选自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组，其中所述指示剂可溶于偏二氯乙烯、至少一种共聚单体、或偏二氯乙烯和至少一种共聚单体的混合物中。具体实施方式本专利技术是一种用于制造基于偏二氯乙烯的杂聚物的方法。根据本专利技术的用于制造基于偏二氯乙烯的杂聚物的方法包含使偏二氯乙烯与至少一种共聚单体在指示剂存在下共聚合，所述共聚单体选自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组，其中所述指示剂可溶于偏二氯乙烯、至少一种共聚单体、或偏二氯乙烯和至少一种共聚单体的混合物中。共聚合在本领域技术范围内，如由美国专利第2,968,651号、美国专利第3,007,903号、美国专利第3,879,359号和美国专利第6,627,679号所教示，其例外之处在于为了实现所要聚合物组合物所必需的特定单体和单体组合物与经过特定选择的聚合条件一起使用，所述聚合条件包括时间、温度、引发剂以及其它添加剂。如本文所用，共聚合包括采用一种以上单体的聚合方法。如本文所用，术语“指示剂”包括着色剂、光学增亮剂以及任何可以按光谱方式检测的化合物。如本文所用，按光谱方式检测意指可通过电磁辐射光谱的吸收和/或发射检测。在一个实施例中，光谱法选自由紫外(UV)、可见和红外(IR)光谱分析组成的群组。在一个实施例中，指示剂选自某组材料，所述材料吸收UV，包括羟基二苯甲酮(例如，CYASORBUV-531)、苯并三唑(例如，TINUVINP)。这些材料还可以具有附加功能，作为UV稳定剂。CYASORBUV-531是2-羟基-4-辛氧基苯基)-苯基甲酮并且可购自美国新泽西州伍德兰公园的氰特工业公司(CytecIndustries，Inc.(WoodlandPark，NewJersey，USA))。TINUVINP是2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚并且可购自巴斯夫(BASF)。因为这类材料在一些情况下可以提供使并入有这类材料的材料变白的附加效应，所以这类材料可以被称作光学增亮剂。光学增亮剂可以但不必发射在可见辐射范围中的光。在另一个实施例中，指示剂选自由在可见电磁范围中吸收并且可检测的材料组成的群组。在一些情况下，这类材料可以充当聚合物发黄的掩蔽剂或着色剂。例示性着色剂包括溶剂紫13和溶剂紫33。在又另一个实施例中，指示剂选自某组材料，所述材料在IR电磁范围中吸收和/或可检测。这类材料包括聚醚和多元醇，如单硬脂酸甘油酯和聚乙二醇。如本文所用，术语“基于偏二氯乙烯的杂聚物”和“PVDC”涵盖具有衍生自偏二氯乙烯和一种其它单体的单元的偏二氯乙烯共聚物以及具有衍生自偏二氯乙烯和一种以上其它单体的单元的偏二氯乙烯互聚物。互聚物包括例如三元聚合物(具有衍生自偏二氯乙烯和两种其它单体的单元的聚合物)和四元聚合物(具有衍生自偏二氯乙烯和三种其它单体的单元的聚合物)。偏二氯乙烯共聚物公开于例如美国专利第7,754,300号中。偏二氯乙烯三元聚合物公开于例如PCT公开第WO2013048746号和第WO2013048738号中。如本文所用，术语“指示剂可溶于偏二氯乙烯、至少一种共聚单体、或偏二氯乙烯和至少一种共聚单体的混合物中”意指在发生聚合的整个温度范围内，指示剂都可以溶解于偏二氯乙烯、至少一种共聚单体、或偏二氯乙烯和至少一种共聚单体的混合物中，且无未溶解指示剂的可见沉淀。如本领域中已知，聚合过程的温度范围可以取决于所要最终产物和共聚单体的选择而改变。此外，确切的溶解度极限可以取决于指示剂的初始溶剂(即偏二氯乙烯、至少一种共聚单体、或偏二氯乙烯和至少一种共聚单体的混合物)的选择以及其在整个聚合混合物中的溶解度而改变。举例来说，在一个特定实施例中，聚合温度可以在等于或大于0℃到95℃的范围内。从大于或等于0℃到95℃的所有个别值和子范围全被包括在本文中并且公开在本文中；举例来说，可以在从下限0℃、5℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃或60℃到上限5℃、10℃、20℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、95℃的温度下发生聚合。举例来说，可以在从大于0℃到95℃的温度范围内发生聚合，或在替代方案中从0℃到95℃，或在替代方案中从5℃到70℃，或在替代方案中从20℃到60℃，或在替代方案中从10℃到90℃，或在替代方案中从20℃到60℃，或在替代方案中从10℃到80℃，或在替代方案中从15℃到75℃。例示性溶解度范围可以是从5ppm到5000ppm。从5到5000ppm的所有个别值和子范围全被包括在本文中并且公开在本文中。举例来说，指示剂的溶解度水平可以是从下限5、50、100、500、2500或4000ppm到上限10、90、175、1000、3750或5000ppm。在一个替代性实施例中，在聚合之前，在-50℃到95℃的温度下，将偏二氯乙烯、至少一种选自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组的共聚单体以及指示剂混合在一起。所有个别值和子范围全被包括在本文中并且公开在本文中；举例来说，这些组分可以在从下限-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃或80℃到上限-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备偏二氯乙烯杂聚物的方法，包含：使偏二氯乙烯与至少一种共聚单体在指示剂存在下共聚合，所述共聚单体选自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组，其中所述指示剂可溶于偏二氯乙烯、所述至少一种共聚单体、或所述偏二氯乙烯和所述至少一种共聚单体的混合物中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.11 US 61/9023891.一种用于制备偏二氯乙烯杂聚物的方法，包含：
使偏二氯乙烯与至少一种共聚单体在指示剂存在下共聚合，所述共聚单体选自由
丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体以及其组合组成的群组，其中所述指示剂可溶
于偏二氯乙烯、所述至少一种共聚单体、或所述偏二氯乙烯和所述至少一种共聚单体
的混合物中。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述指示剂是2，2′-(2，5-亚噻吩基二基)双(5-叔
丁基苯并噁唑)。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述共聚单体是丙烯酸甲酯或氯乙
...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·E·拜尔，S·R·詹金斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US