利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法技术

利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法，属于农药制备领域。采用含水铜化合物和食品级石粉，二者的比例为：1:1.2，反应溶液pH控制在7.5～8之间，20-35℃常温条件下在2-5m³容器或反应釜进行反应，边搅拌边加石粉料（CaCO₃）直至石粉料加完，反应物料气泡渐渐减少，此过程约2h，反应结束，获得绿乳铜胶悬剂。本发明专利技术可产生水合硫酸铜和水合氯化铜2种绿乳铜胶悬剂，该产品反应在常温下进行，反应过程简单，可一步到位；反应过程仅产生二氧化碳气体，无其它任何工业污染物产出或排放，生产过程绿色环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药制备领域，特别是涉及一种利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法。
技术介绍
铜制剂杀菌剂是一种保护型杀菌剂,从开发利用到现在已有200多年的历史,由于其杀菌广谱、高效环保、病菌对其无抗药性以及对人、畜、植物安全等特点,现在仍然是农用杀菌剂的主要品种。传统碱式硫酸铜产品生产：以波尔多液为例，是由人工把生石灰(CaO)加水调成石灰乳Ca(OH)2将硫酸铜CuSO4溶解后,在搅拌下倒入石灰乳中而制成的碱式硫酸铜。该工艺要消耗大量昂贵的工业硫酸铜，生石灰(CaO)加水调成石灰乳Ca(OH)2会产生大量的热，同时产品不易储存。需经过过滤、沉淀、结晶等复杂工艺才解决了储存的问题。近年碱式硫酸铜产品生产：以绿乳铜为例，绿乳铜又叫松脂酸铜，是波尔多液的升级产品，加工时将一定比例的松香投入石灰加水调成的石灰乳中,然后将硫酸铜溶解后,搅拌下倒入石灰乳中熬制而成。绿乳铜与常用杀虫杀菌剂混用增效显著,可代替波尔多液,但药效期比波尔多液略短。对苹果斑点落叶病、轮纹病、炭疽病及葡萄霜霉病等多种果树真菌和细菌病害,都有良好的防治作用。该产品生产时不仅要消耗大量的松香，而且要采用高温等反应条件。目前，利用线路板蚀刻废液制备氧氯化铜的工艺、碱式碳酸铜工艺以及制备其它铜制剂的方法均有相关的专利，但是，这些铜制剂的工艺流程都较复杂：要经过中和、沉淀、浸取、负压加热蒸氨才能得到氧氯化铜、碱式碳酸铜沉淀。因此生产此类产品成本仍然高<br>企。中国专利局2016年1月13日公开的《一种从微饰刻废液中回收硫酸铜制备氧化铜的方法》公开号：CN104016401B，其工艺步骤为：浓缩微饰刻废液，制备硫酸铜和硫酸钠混合体，制备氧化铜。该方法虽然减少了对酸性废液的处理量，降低了碱的消耗量，但同样存在工艺复杂，成本高的缺陷。所制备的氧化铜产品与本专利申请所述的绿乳铜胶悬剂区别很大。目前还未发现利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对目前尚无采用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法这一状况，提出一种线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法。本专利技术方案要解决的问题：（1）能否找到一种廉价的含水铜化合物？（2）能否找到和这种廉价的含水铜化合物进行反应的弱酸盐和铜盐？（3）反应能否在常温条件下进行，能否一步反应到位，降底成本生产铜制剂？（4）石粉种类的选择，即选用含有碳酸钙又含有一定比例氧化钙的物质，在自然界以及化学制剂的种类极其繁多，且含量成分复杂，选择合适的含石粉反应物将是生成符合绿乳铜胶悬剂要求成功与否的关键因素。经过长期大量的试验和分析发现：1.这种廉价的含水铜化合物就是来自线路板加工过程中含铜蚀刻废液中的络合铜，含铜蚀刻废液的铜离子以水合氯化铜CuCL2.2H2O或水合硫酸铜的CuSO4.5H2O形式存在。2.能与水合氯化铜CuCL2.2H2O或水合硫酸铜CuSO4.5H2O均进行反应的化合物是食品级石粉，其主要成分是碳酸钙CaCO?和少量氧化钙CaO的混合物。本专利技术的技术方案为：利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法，其工艺步骤为：一、选用制备绿乳铜胶悬剂主要原料：1.原料之一来自线路板加工过程中含铜蚀刻废液。有二种铜蚀刻废液，即以盐酸为铜蚀刻主要原料其稀盐酸废溶液中铜离子以水合氯化铜CuCL2.2H2O形式存在；以硫酸为铜蚀刻主要原料其稀硫酸废溶液中铜离子以水合硫酸铜CuSO4.5H2O形式存在。2.原料之二是食品级石粉，主要成分碳酸钙（CaCO?）。二、利用铜蚀刻废液和石粉制备绿乳铜胶悬剂的制备工艺1.检测铜蚀刻废液中的铜离子含量、酸液的浓度：排放出来铜蚀刻废液中的铜离子含量，一般在7-8g/L，但是排放出来的硫酸和盐酸浓度变化较大。生产时为了能够使整个反应过程能彻底进行，使产品的质量和标准相同，因此要依据检测结果设计生产工艺、调节酸液的稀释倍数，计算含铜液与反应物料配比。检测溶液中稳定剂氨水（NH?）的含量，超过量要增加除氨工艺。2.计算铜蚀刻废液和反应物配比：硫酸铜含铜液与反应物配比：V(CuSO4):V(CaCO?)=1:1.2。氯化铜含铜液与反应物配比：V(CuCL4）2:V(CaCO?)=1:1.2。3.反应条件控制：反应溶液pH控制在7.5～8之间，20-35℃常温条件下在2-5m3容器或反应釜进行反应，边搅拌边加石粉料（CaCO?）直至石粉料加完，反应物料气泡渐渐减少，此过程约2h，反应结束，获得绿乳铜胶悬剂。此时反应后物料变为翠绿色绿乳铜胶悬乳剂。在生产中蚀刻废液里面反应物事实上以CuCL2.2H2O、CuSO4.5H2O铜离子的四和水或六和水络合物存在。绿乳铜水胶悬剂用于防治植物病害的绿乳铜胶悬剂的稀释浓度为800-1000倍，铜含量为10mg/L。本专利技术具有如下显著效果：1.反应物料石粉的主要成分碳酸钙即可在稀盐酸溶液中与水合氯化铜CuCL2.2H2O发生反应，又可在稀硫酸溶液中与水合硫酸铜CuSO4.5H2O发生反应，反应后碱式氯化铜、碱式硫酸铜的铜离子均以络合物的形态存在于硫酸钙2Ca2SO4、氯化钙2Ca2CL这些沉淀钙的乳悬剂中，呈翠绿色粘稠乳胶状体。因此，依据含铜蚀刻废液中铜化合物的不同，即水合硫酸铜和水合氯化铜，可产生2种绿乳铜胶悬剂。2.该产品反应在常温下进行，反应过程简单，可一步到位。3.反应过程仅产生二氧化碳气体，无其它任何工业污染物产出或排放，生产过程绿色环保。4.反应物料含铜蚀刻废液选择性收集，因此工业污染物如铜之外的重金属含量低。5.本专利技术选用反应物料为食品级石粉，可人为的控制或降低有害杂质含量产生，符合绿色农产品和环保的要求。6.绿乳铜水胶悬剂防治植物病害--优质、高效绿乳铜水胶悬剂稀释800-1000倍铜含量为10mg/L。针对马铃薯早、晚疫病、蔬菜叶斑等植物病害初步试验结果表明，防治效果80%以上，实践证明马铃薯对铜制剂比较敏感，该产品对马铃薯仍然较安全。7.两种铜化合物的PH值在7-8之间，性能稳定，利于储存，不腐蚀包装和喷雾器戒。8.本方法生产的产品有良好的经济效益。以含铜蚀刻废液、石粉为原料制备绿乳铜水胶悬剂,以年产量1000吨计,年综合成本1000万元,1000吨年产值约2000万元,年利润1000万元。因此,利用本工艺生产绿乳铜胶悬剂具有较好的经济效益。具体实施方式本专利技术的具体实施方式如下：利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法，采用含水铜化合物和食品级石粉，二者的比例为：1:1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法，其特征在于：采用含水铜化合物和食品级石粉，二者的比例为：1:1.2，反应溶液 pH控制在 7.5 ～ 8之间，20‑35℃常温条件下在2‑5m³容器或反应釜进行反应，边搅拌边加石粉料（CaCO₃）直至石粉料加完，反应物料气泡渐渐减少，此过程约2h，反应结束，获得绿乳铜胶悬剂。

【技术特征摘要】
1.利用线路版铜蚀刻废液制备绿乳铜胶悬剂的方法，其特征在于：采用含水铜化合物
和食品级石粉，二者的比例为：1:1.2，反应溶液pH控制在7.5～8之间，20-35℃常温条
件下在2-5m3容器或反应釜进行反应，边搅拌边加石粉料（CaCO?）直至石粉料加完，反应物
料气泡渐渐减少，此过程约2h，反应结束，获得绿乳铜胶悬剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含水铜化合物来自线路板加工过程
中含铜蚀刻废液中的络合铜。
3.根据权利要求1或2所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏成锋，张宗山，
申请(专利权)人：魏成锋，
类型：发明
国别省市：宁夏;64