含氟络合化合物及使用其的含氟有机化合物的制造方法技术

技术编号:14984038 阅读:48 留言:0更新日期:2017-04-03 15:10
本发明专利技术的目的在于,能够合成多种在四氟乙烯结构(-CF2-CF2-)的两末端具有有机基团的含氟化合物。本发明专利技术提供一种含氟络合化合物,其含有式(1a):R1-CF2-CF2-M1(1a)[式中,M1表示选自铜、锌、镍、铁、钴和锡中的金属;且R1表示有机基团。]所示的含氟有机金属化合物以及选自具有吡啶环的化合物和膦中的配体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含氟络合化合物及使用其的含氟有机化合物的制造方法等。
技术介绍
含氟有机化合物由于C-F键能的大小、C-F键极化的大小及C-F键所具有的偶极矩等而具有与其它化合物不同的非常独特的性质。通过该独特的性质,含氟有机化合物根据其结构及特性而被用于树脂、橡胶、涂料、膜、拨水拨油剂、液晶、染料和生理活性物质以及它们的原料等非常多种的用途。因此,目前对多种含氟有机化合物的合成方法的开发付出了很大努力。含氟有机化合物中,在四氟乙烯结构(-CF2-CF2-)(以下,在本说明书中,有时称为TFE结构。)的两末端具有有机基团的结构的化合物(在本说明书中,有时称为TFE化合物。)具有独特的特征,例如作为燃料电池材料等中所使用的含氟聚合物的单体及液晶材料有用。作为这样的TFE化合物的合成方法,在非专利文献1~4中分别公开有利用各种化合物的氟化的合成方法。另外,例如,在非专利文献5和非专利文献6中分别公开有使用了含氟铜化合物的TFE化合物的合成方法。现有技术文献非专利文献非专利文献1:JuliaGatenyo等,J.FluorineChem.,2009,130,p332.非专利文献2:Hasek,W.R.等,J.Am.Chem.Soc.,1960,82,p543非专利文献3:W.E.McEwen等,J.FluorineChem,1984,25,p169非专利文献4:AnaGregorcic等,J.Org.Chem.,1979,44,p1255非专利文献4:Zhen-YuYang等,J.Am.Chem.SOC.,1992,114,p4402非专利文献5:Zhen-YuYang等,JournalofFluorineChemistry,2000,102,p89
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是,非专利文献1~4中记载的方法的简便性以及得到的TFE化合物的多样性不足。特别是这些文献未公开在TFE结构的两末端具有互相不同的2个有机基团的含氟化合物的合成。另外,非专利文献5及6中记载的方法不是以四氟乙烯为起始原料的方法,原料获得的容易性不足。广泛使用多种TFE化合物作为含氟树脂的原料单体,若能够以作为工业上大量生产的化合物的四氟乙烯作为原料来制造,则其工业上的优势极大。因此,本专利技术的目的在于,提供一种能够利用四氟乙烯作为起始原料,且能够合成多种多样的在TFE结构的两末端具有有机基团的含氟化合物的制造方法。用于解决课题的方案本专利技术的专利技术人等进行了潜心研究,结果开发了一种能够以四氟乙烯作为原料制造的新型的含氟络合化合物,进而,发现通过使用该含氟络合化合物,能够合成多种多样的在TFE结构的两末端具有有机基团的含氟化合物,从而完成了本专利技术。本专利技术包含以下方案。项1.一种含氟络合化合物,其含有式(1a)所示的含氟有机金属化合物、和选自具有吡啶环的化合物和膦中的配体。R1-CF2-CF2-M1(1a)式中,M1表示选自铜、锌、镍、铁、钴和锡中的金属;且R1表示有机基团。项2.一种含氟络合化合物的制造方法,其用于制造项1所述的含氟络合化合物,该制造方法包括使有机硼化合物与金属化合物、上述配体和四氟乙烯进行反应的工序A,其中,上述有机硼化合物为具有部分结构式(2a)所示的部分的硼酸或其酯或它们的盐:R1-B(2a)式中,R1与项1中的记载表示相同意义,上述金属化合物为上述金属M1的氢氧化物、卤化物、醇盐、芳醇盐、硫醇盐或硫芳醇盐。项3.一种含氟化合物的制造方法,其用于制造式(4)所示的含氟化合物,R2-CF2-CF2-R1(4)式中,R1与项1中的记载表示相同意义,且R2表示有机基团,该制造方法包括使项1所述的含氟络合化合物与式(5)所示的卤素化合物进行反应的工序B,X-R2(5)式中,R2与上述表示相同意义;且X表示卤素原子。项4.一种式(4-1)所示的含氟化合物:(Ra1S-)ma1Ra1L-CF2-CF2-Ra2L(-Ra2S)ma2(4-1)式中,式:(Ra1S-)ma1Ra1L所示的部分表示被ma1个Ra1S取代的Ra1L;式:Ra2L(-Ra2S)ma2所示的部分表示被ma2个Ra2S取代的Ra2L;Ra1S和Ra2S相同或不同,且在每次出现时是独立的,表示聚合性基团;ma1和ma2相同或不同,表示0以上的整数,且ma1和ma2的合计为1以上;并且Ra1L和Ra2L相同或不同,表示在具有ma1个Ra1S或ma2个Ra2S以外、还可以具有选自氟基、全氟有机基团和五氟硫烷基(pentafluorosulfanyl)中的1个以上的取代基的芳香环基团。项5.一种式(4-2)所示的含氟化合物:(Ra1S-)ma1Ra1L-CF2-CF2-Ra2L(-Ra2S)ma2(4-2)式中,(Ra1S-)ma1Ra1L-所示的部分表示被ma1个Ra1S取代的Ra1L;-Ra2L(-Ra2S)ma2所示的部分表示被ma2个Ra2S取代的Ra2L;Ra1S和Ra2S相同或不同,且在每次出现时是独立的,表示可以被1个以上卤素原子取代的酰基;ma1和ma2相同或不同,表示0以上的整数,且ma1和ma2的合计为1以上;并且Ra1L和Ra2L相同或不同,表示在具有ma1个Ra1S或ma2个Ra2S以外、(1)还可以具有选自氟基、全氟有机基团和五氟硫烷基中的1个以上的取代基的芳香环基团,或者表示(2)价键,其中,Ra1L和Ra2L不能同时为价键。项6.一种式(4-3)所示的含氟化合物:(Ra1S-)ma1Ra1L-CF2-CF2-Ra2L(-Ra2S)ma2(4-3)式中,(Ra1S-)ma1Ra1L所示的部分表示被ma1个Ra1S取代的Ra1L;Ra2L(-Ra2S)ma2所示的部分表示被ma2个Ra2S取代的Ra2L;Ra1S在每次出现时是独立的,表示可以具有选自氟基、全氟有机基团和五氟硫烷基中的1个以上的取代基的1,3-二氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基;Ra2S在每次出现时是独立的,表示:(1)可以具有选自氟基、全氟有机基团和五氟硫烷基中的1个以上的取代基的1,3-二氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基、(2)氨基、(3)羧基、或(4)卤代羰基;ma1表示1以上的整数;ma2表示0以上的整数;并且Ra1L和Ra2L相同或不同,表示在具有ma1个Ra1S或ma2个Ra2S以外、(1)还可以具有选自氟本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含氟络合化合物,其特征在于,含有:式(1a)所示的含氟有机金属化合物、和选自具有吡啶环的化合物和膦中的配体,R1‑CF2‑CF2‑M1   (1a)式中,M1表示选自铜、锌、镍、铁、钴和锡中的金属;且R1表示有机基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.02 JP 2013-2076241.一种含氟络合化合物,其特征在于,含有:
式(1a)所示的含氟有机金属化合物、和
选自具有吡啶环的化合物和膦中的配体,
R1-CF2-CF2-M1(1a)
式中,
M1表示选自铜、锌、镍、铁、钴和锡中的金属;且
R1表示有机基团。
2.一种含氟络合化合物的制造方法,其用于制造权利要求1所述的含氟络合化合物,该
制造方法的特征在于,包括:
使有机硼化合物与金属化合物、所述配体和四氟乙烯进行反应的工序A,其中,
所述有机硼化合物为具有部分结构式(2a)所示的部分的硼酸或其酯或它们的盐:
R1-B(2a)
式中,
R1与权利要求1中的记载表示相同意义,
所述金属化合物为所述金属M1的氢氧化物、卤化物、醇盐、芳醇盐、硫醇盐或硫芳醇盐。
3.一种含氟化合物的制造方法,其特征在于:
其用于制造式(4)所示的含氟化合物,
R2-CF2-CF2-R1(4)
式中,
R1与权利要求1的记载表示相同意义;且
R2表示有机基团,
所述制造方法包括使权利要求1所述的含氟络合化合物与式(5)所示的卤素化合物进
行反应的工序B,
X-R2(5)
式中,
R2与上述表示相同意义;且
X表示卤素原子。
4.一种式(4-1)所示的含氟化合物:
(Ra1S-)ma1Ra1L-CF2-CF2-Ra2L(-Ra2S)ma2(4-1)
式中,
式:(Ra1S-)ma1Ra1L所示的部分表示被ma1个Ra1S取代的Ra1L;
式:Ra2L(-Ra2S)ma2所示的部分表示被ma2个Ra2S取代的Ra2L;
Ra1S和Ra2S相同或不同,且在每次出现时是独立的,表示聚合性基团;
ma1和ma2相同或不同,表示0以上的整数,且ma1和ma2的合计为1以上;并且
Ra1L和Ra2L相同或不同,表示在具有ma1个Ra1S或ma2个Ra2S以外、还可以具有选自氟基、全
氟有机基团和五氟硫烷基中的1个以上的取代基的芳香环基团。
5.一种式(4-2)所示的含氟化合物:
(Ra1S-)ma1Ra1L-CF2-CF2-Ra2L(-Ra2S)ma2(4-2)
式中,
(Ra1S-)ma1Ra1L-所示的部分表示被ma1个Ra1S取代的Ra1L;
-Ra2L(-Ra2S)ma2所示的部分表示被ma2个Ra2S取代的Ra2L;
Ra1S和Ra2S相同或不同,且在每次出现时是独立的,表示可以被1个以上卤素原子取代的
酰基;
ma1和ma2相同或不同,表示0以上的整数,且ma1和ma2的合计为1以上;并且
Ra1L和Ra2L相同或不同,表示在具有ma1个Ra1S或ma2...

【专利技术属性】
技术研发人员:足达健二柴沼俊永井隆文生越专介大桥理人
申请(专利权)人:大金工业株式会社国立大学法人大阪大学
类型:发明
国别省市:日本;JP

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