通过具有低水平的中和单体的低浓度反相乳液聚合获得的聚合物在化妆品中的用途制造技术

本发明专利技术涉及一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，所述支化或交联的聚合物通过在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液而获得，其中所用单体中的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体中的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，所述带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，特征在于：i)在水溶液中所有单体的浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和ii)在聚合过程中，存在于所述具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。本发明专利技术还涉及如此获得的化妆品或皮肤病学组合物以及其用于角质材料的化妆或皮肤病学处理的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及化妆品或皮肤病学组合物的
，更准确而言，涉及包含至少一个弱酸官能团的合成丙烯酸类聚合物在所述领域中的用途以及相应的化妆品组合物，所述聚合物由带有弱酸官能团的至少一种单体特别地通过反相乳液聚合方法的条件下获得。化妆品或皮肤病学组合物通常包含水相。它们特别应用于皮肤和头发上，并且它们通常是水包油乳液以及有时是油包水乳液的形式，例如以便形成霜剂或洗剂。这样的组合物可以例如对应于抗老化霜剂或洗剂、剃须后的护肤品、保湿霜、毛发着色洗剂、香波、护发素、调理香波、沐浴产品、清洁霜，或还有软膏或防晒霜剂或洗剂。霜剂与洗剂的不同在于，霜剂的粘度更大。在所述组合物中广泛使用流变改性剂或增稠剂以使其感官特点(外观，应用)适合于消费者的需要，并且还为了悬浮或稳定活性成分。为此，已经提出了各种类型的增稠剂/粘度调节剂：-使用天然和/或改性的树胶，如瓜尔胶、羟乙基纤维素，或还有生物聚合物如黄原胶。所述聚合物(其是非离子性的至稍稍阴离子性的)对于经常存在于组合物中的带电物质(乙二胺四乙酸(EDTA)、离子活性成分……)不是很敏感，但是本质上它们几乎没有效果，它们已知是用于获得不是很有吸引力并且在应用过程中倾向于导致发粘/粘性的感受并在干燥后留下膜的结构。-也使用卡波姆的合成产品，其是通过沉淀聚合得到的交联的丙烯酸均聚物类型。然而，用于获得它们的方法导致苯、氯化溶剂或实际上环己烷类型的残余有机溶剂的存在，其呈现出对于化妆品应用来说不令人满意的毒理学性质。而且，这些聚合物要求配制者在制备过程中的中和步骤以能够建立粘度性质。这种类型的聚合物可能呈现良好的悬浮能力，但是对于油相的乳化还是无效的。出于这个原因，TheBFGoodrichCompany的美国专利US5004598提出了基于丙烯酸的具有少量疏水性单体的共聚物，由此获得了乳化性质，但不是很稠。-还已经提出了使用预中和的在(共)丙烯酸类聚合物的有机油中的粉末和液体分散体(其通过反相乳液聚合获得)。所述聚合物具有好的多的油相乳化能力，但它们也仍然不如卡波姆有效并且导致应用中的残留问题。CIBA的专利申请WO2005/097834提出了通过在聚合之前中和带有酸官能团的单体来改善增粘性质(效果)，中和度为25％至100％，并且更优选30％至40％。专利EP0503853和EP1047716提出了基于2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)的反相乳液聚合物，可以增粘具有酸性pH值的化妆品或皮肤病学组合物。即使这些聚合物和在申请WO2005/097834中所述的那些可以改善那种类型的组合物中的增稠效果，但是它们仍然不能满足使用者的需求。这些使用者正在寻求新的更有效的解决方案，即提出可能用更少的聚合物提供更好的增稠效果，同时允许用离子型化合物配制更大范围的制剂。此外，含有大量ATBS的聚合物是昂贵的，并且另一个挑战是以更低的成本提供聚合物。已经观察到，由于其高度阴离子的性质，大多数所述聚合物的抗电解质性通常是低的。因此，它们对于电解质高度敏感。然而，化妆品或皮肤病学组合物中含有电解质。电解质是带正电荷或负电荷的化学物质，并且通常在溶液中能够传输或传导电荷。它们也被称为“离子化合物”，在化妆品和皮肤病学组合物制剂领域中被称为“离子成分”。它们可以是一价或多价的。电解质主要是酸、碱或盐。更准确而言，在化妆品和皮肤病学组合物中通常发现的电解质中，可以提及添加剂，例如含有一价或二价离子的植物提取物；活性成分，例如羟基酸(因为其抗老化作用)，保湿剂，例如吡咯烷酮羧酸(PCA)；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)；UV过滤剂，例如苯基苯并咪唑磺酸；某些防腐剂；或还有盐，例如明矾盐。因此，存在于组合物中的电解质对于增稠剂的效果具有一定作用，导致组合物粘度的高度降低。因此，必须增大增稠聚合物的量以获得满意的组合物增稠。此外，在其上施加霜剂、香波或洗剂的表皮也含有电解质，例如氯化钠。因此，施加不足以抵抗电解质的霜剂或洗剂在与皮肤接触液化后将给出不愉快的感觉。为了克服那样的问题，NOVEON的专利申请US2003/0147825提出使用包含两亲性丙烯酸类单体的反相乳液形式的聚合物。然而，所述聚合物导致与消费者期望不对应的非常结构化甚至凝胶化的霜剂质地。应当注意的是，约60％至100％或约75％至95％的含有羧酸基团的单体在聚合反应之前被中和(见段落[0042])，其对应于常规操作条件。具体而言，在涉及通过油包水反相乳液聚合工艺直接进行的丙烯酸类聚合物的制备的各种文献均提及(特别是在文献US5216070中描述的)：为了可行性的原因，当由包含弱酸官能团的至少一种单体如丙烯酸制备期望的聚合物时，为了进行聚合反应，必须使用其中弱酸官能团为中和形式的单体，以在使用通过反相乳液的制备工艺过程中避免沉淀问题。例如，专利US5380465、US4539368以及US4656222和出版物ChineseChemicalLettersVol.13,No.10,pp993-996,2002均使用高百分比的中和，或甚至是完全中和带有弱酸官能团的单体，以进行反相乳液聚合反应。特别如美国专利5216070所述，在不中和所使用的带有弱酸官能团的单体的条件下直接通过反相乳液聚合工艺制备这样的聚合物造成沉淀/不稳定的问题。因此，似乎存在对于改善现有的化妆品和皮肤病学组合物的实际需要。其目标是提出具有吸引力的外观和令人满意的稳定性的组合物，其被调适为具有并入其中的任何类型(单或多价)的离子成分以及因此表现出优异的耐电解质性。在本文中，申请人的目的之一是开发这样的聚合物，其通过反相乳液聚合获得并且表现出改善的增稠性能水平，并且最重要的是表现出对于化妆品和皮肤病学组合物中常规使用的电解质更好的耐性。为了使化妆品或皮肤病学组合物增稠，本专利技术因此提出了使用通过在反相乳液聚合工艺中执行特定条件而获得的丙烯酸类聚合物，所述聚合物具有改善的耐电解质性，同时保持良好的增稠效果并且同时赋予组合物有吸引力的外观。本专利技术提供了一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，该支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30摩尔％(mol％)带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能团，所述聚合物通过以下方法获得：<本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30mol％带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能团，所述聚合物通过以下方法获得：在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.07 FR 13596931.一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或
皮肤病学组合物的用途，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单
体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且
所述单体单元的至少30mol％带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能
团，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的
至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸
官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的
摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的
方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条
件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能
团的最多20％为中和形式。
2.一种支化或交联的聚合物用于使包含至少一个水相的化妆品或皮
肤病学组合物增稠的用途，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个
单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并
且所述单体单元的至少30mol％带有至少一个可能是中和形式的弱酸官
能团，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的
至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸
官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的
摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的
方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条
件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能

\t团的最多20％为中和形式。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其特征在于，所述聚
合物包含相对于存在于所述聚合物上的所有酸官能团而言30％至100％百
分比的中和的酸官能团，所述百分比是通过使存在于所述聚合物上的酸官
能团至少部分中和的步骤获得的，并且所述步骤是在聚合之后但是在制备
所述组合物之前或之后进行的。
4.一种化妆品或皮肤病学组合物，其包含至少一个水相和一种支化
或交联的聚合物，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元
组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单
体单元的至少30mol％带有至少一个至少是部分中和形式的弱酸官能团，
所述中和的酸官能团相对于存在于所述聚合物上的所有酸官能团的百分
比为30％至100％，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的
至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸
官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的
摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的
方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条
件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能
团的最多20％为中和形式；
在所述聚合之后进行使存在的酸官能团至少部分中和的步骤，所述步
骤在将聚合物并入到所述组合物之前或之后进行。
5.根据权利要求1、2或3所述的用途或根据权利要求4所述的组合
物，其特征在于，在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上
的酸官能团的最多10％、优选最多5％和更优选最多2％为中和形式。
6.根据权利要求1至3或5中任一项所述的用途或根据权利要求4
或5所述的组合物，其特征在于，存在于所述单体上的所有酸官能团在聚
合过程中均为游离酸形式。
7.根据权利要求1至3、5或6中任一项所述的用途或根据权利要求
4至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合在水溶液中所有单
体的浓度为每克水溶液1.7mmol至3.3mmol的条件下进行。
8.根据权利要求1至3或5至7中任一项所述的用途或根据权利要
求4至7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物包括的带有一
个或多个弱酸官能团的单体单元相对于带有酸官能团的所有单体单元的
摩尔百分比为至少50％、优选至少70％且更优选至少80％。
9.根据权利要求1至3或5至8中任一项所述的用途或根据权利要
求4至8中任一项所述的组合物，其特征在于，用于制备所述聚合物的所
有单体均是具有至少一个烯属不饱和键的单体。
10.根据权利要求1至3或5至9中任一项所述的用途或根据权利要
求4至9中任一项所述的组合物，其特征在于，游离形式的带有至少一个
弱酸官能团的单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来
酸和富马酸，优选丙烯酸。
11.根据权利要求1至3或5至10中任一项所述的用途或根据权利
要求4至10中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物为包含至
少一种中性单体单元的共聚物，所述中性单体单元选自丙烯酰胺、甲基丙
烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、
乙酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟
甲基)乙基]丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、甲
基丙烯酸甲酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯和
乙烯基吡咯烷酮。
12.根据权利要求1至3或5至11中任一项所述的用途或根据权利
要求4至11中任一项所述的组合物，其特征在于，带有至少一个酸官能
团的所有单体单元是带有一个或多个弱酸官能团的单体单元。
13.根据权利要求12所述的用途或组合物，其特征在于，存在于组
合物中的聚合物是丙烯酸/丙烯酰胺共聚物，其中30％至100％的丙烯酸官
能团是中和形式。
14.根据权利要求1至3或5至11中任一项所述的用途或根据权利
要求4至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物为包含带
有一个或多个强酸官能团的至少一种单体单元的共聚物。
15.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·勃朗德尔，L·尚帕尼翁，
申请(专利权)人：SPCM股份公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR