【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法,具体地说涉及一种用于甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法。
技术介绍
工业化生产1,4-丁炔二醇的工艺主要是炔醛法(Reppe法),国内的生产企业如山西三维、四川天华、新疆美克化工、国电中国石化宁夏能源化工、新疆天业、内蒙古伊东、四川维尼轮厂等均采用此种技术。20世纪70年代,开发了改良的Reppe法工艺,采用淤浆床或悬浮床技术,反应在常压或者低压条件下进行。但改良Reppe工艺对催化剂的要求较高,适合工业化的颗粒尺寸应在1~50μm。催化剂的颗粒尺寸大于50μm,活性就会下降很多,但如果小于1μm,过滤比较困难。US4110249和US4584418以及CN1118342A分别公开了以无载体的孔雀石,无载体氧化铜/氧化铋催化剂,这些催化剂不耐磨,金属组份容易流失。US3920759和CN102125856A分别公开了以硅酸镁、高岭土为载体的铜铋负载型催化剂,用于甲醛和乙炔反应合成1,4-丁炔二醇的催化反应。但该类催化剂存在以下不足:(1)载体硅酸镁不稳定,在反应体系中会发生溶解,寿命短;(2)催化剂用量多,金属氧化铜含量较高,易发生团聚,不能充分发挥每个活性中心的催化效果,造成铜资源的浪费。CN201210157882.3公开了一种铜铋催化剂及制备方法,其步骤如下:采用有机硅源的醇溶液滴加到含有铜盐、铋盐、镁盐和分散剂的混合液中,用碱溶液调节混合溶液的pH值得到混合沉淀物,经进一步老化、采用分散剂为介质进行沉淀物的洗涤,并采 ...
【技术保护点】
一种合成1,4‑丁炔二醇的铜铋催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)配制含有铜盐和铋盐的酸性溶液;(2)配制沉淀剂溶液;(3)往反应釜中加入底水,升温加热至反应温度;(4)采取并流的方式,将步骤(1)的酸性溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液滴加到反应釜中;(5)当剩余酸性溶液为步骤(1)配制酸性溶液总量的1/3~1/2时,往剩余酸性溶液中加入硅源,继续进行共沉淀反应;(6)待反应结束后,将浆液pH值提高1.0~2.0,温度降低10~20℃进行老化;(7)老化结束后,洗涤,过滤; (8)滤饼中加入含有氯化钾的去离子水,搅拌均匀后,加入粘结剂和柠檬酸三铵,打浆,然后进行喷雾干燥。
【技术特征摘要】
1.一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)配制含有铜盐和铋盐的酸性溶液;
(2)配制沉淀剂溶液;
(3)往反应釜中加入底水,升温加热至反应温度;
(4)采取并流的方式,将步骤(1)的酸性溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液滴加到反应釜中;
(5)当剩余酸性溶液为步骤(1)配制酸性溶液总量的1/3~1/2时,往剩余酸性溶液中加入硅源,继续进行共沉淀反应;
(6)待反应结束后,将浆液pH值提高1.0~2.0,温度降低10~20℃进行老化;
(7)老化结束后,洗涤,过滤;
(8)滤饼中加入含有氯化钾的去离子水,搅拌均匀后,加入粘结剂和柠檬酸三铵,打浆,然后进行喷雾干燥。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铜盐选自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,酸性溶液中铜盐的摩尔浓度控制在0.6~3.0mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铋盐选自硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,酸性溶液中铋盐的摩尔浓度控制在0.01~0.05mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,酸性溶液pH值为0~2.0。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铜盐为硝酸铜。
8.铜盐浓度为1.0~2.5mol/L,铋盐为硝酸铋,铋盐浓度为0.02~0.04mol/L,酸性溶液pH值为0.5~1.0。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,沉淀剂选自碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠中的至少一种,沉淀剂的摩尔浓度为0.1~3.0mol/L。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:沉淀剂为碳酸钠,沉淀剂的摩尔浓度为0.5~2.0mol/L。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,往反应釜中加入底水,体积为100~1000毫升,升温加热至反应温度50~80℃。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤...
【专利技术属性】
技术研发人员:张艳侠,包洪洲,段日,付秋红,霍稳周,张宝国,乔凯,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。