一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法技术

技术编号:14942194 阅读:125 留言:0更新日期:2017-04-01 07:01
本发明专利技术公开了一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其原料包括顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、双环戊二烯、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸、乙二醇、丙二醇、松香、间苯三酚、对苯二酚、苯乙烯、二丁基氧乙锡、醋酸锌、醋酸纤维素、钛酸四丁酯、异辛酸钴、环戊酸钴、过氧化甲乙酮和甲基丙烯酸六氟丁酯。本发明专利技术还提出上述一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明专利技术制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐腐蚀性能,粘度低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于不饱和聚酯树脂
,尤其涉及一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术介绍
不饱和聚酯是一类发展成熟、工业化的热固性树脂,相应的制品在层压板、建筑材料、粘胶剂、涂料、建筑业和电力工业得到广泛应用。不饱和聚酯原材料来源广、成本低廉;可常温固化成型,固化时间可控,成型工艺简单;固化后制品表面光亮丰满、硬度高、耐磨性好,电性能和耐气候性优异。尽管不饱和聚酯拥有许多优点,但也存在一些缺陷。如传统不饱和聚酯材料通常都较脆,韧性差,粘度高,易燃且不耐酸、碱腐蚀。现有技术中的不饱和聚酯树脂的粘度和耐腐蚀性能无法满足实际生产中需求,因此亟需设计一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
技术实现思路
为解决
技术介绍
中存在的技术问题,本专利技术提出一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法,制备得到的不饱和聚酯树脂粘度低,具有优异的耐腐蚀性能。本专利技术提出的一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐15-35份、一缩二乙二醇3-5份、双环戊二烯4-6份、间苯二甲酸酐6-9份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇3-5份、丙二醇2-3份、松香5-8份、间苯三酚4-8份、对苯二酚2-4份、苯乙烯4-6份、二丁基氧乙锡6-8份、醋酸锌1-3份、醋酸纤维素2-5份、钛酸四丁酯0.5-1.5份、异辛酸钴1.5-3.5份、改性玻璃纤维2-5份、改性二氧化硅3-6份、重质碳酸钙3-5份、环戊酸钴1-3份、过氧化甲乙酮3-5份、甲基丙烯酸六氟丁酯2-4份。优选地,改性玻璃纤维按如下工艺进行制备:将玻璃纤维和氢氧化钠溶液混合均匀,升温至65-75℃,保温10-30min,然后加入盐酸溶液和硫酸溶液,然后于60-70℃磁力搅拌1-3h,冷却至室温,加水稀释后离心处理,重复水洗至中性,接着离心,过滤,蒸发,于80-90℃烘干,冷却至室温得到改性玻璃纤维。优选地,改性玻璃纤维的制备过程中,玻璃纤维、氢氧化钠溶液、盐酸溶液和硫酸溶液的重量比为1-3:4-6:3-6:1-4。优选地,氢氧化钠溶液的质量分数为2-6%。优选地,盐酸溶液的质量分数为28-32%,硫酸溶液的质量分数为18-22%。优选地,改性二氧化硅按如下工艺进行制备:将正硅酸乙酯、纳米二氧化钛、去离子水和无水乙醇混合均匀,磁力搅拌5-15min,升温至70-90℃,然后用质量分数为36-38%的浓盐酸调节pH至4-5,然后加入硅烷偶联剂KH570,磁力搅拌2-4h,接着陈化2-4d,接着45-55℃真空干燥22-26h,冷却至室温,研磨成细小粉末得到改性二氧化硅。优选地,改性二氧化硅的制备工艺中,正硅酸乙酯、纳米二氧化钛、去离子水、无水乙醇和硅烷偶联剂KH570的重量比为1-3:3-5:2-4:3-5:4-8。优选地,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐18-32份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、双环戊二烯4.5-5.5份、间苯二甲酸酐7-8份、对苯二甲酸2.5-3.5份、乙二醇3.5-4.5份、丙二醇2.2-2.8份、松香6-7份、间苯三酚5-7份、对苯二酚2.5-3.5份、苯乙烯4.5-5.5份、二丁基氧乙锡6.5-7.5份、醋酸锌1.5-2.5份、醋酸纤维素3-4份、钛酸四丁酯0.8-1.2份、异辛酸钴1.8-3.2份、改性玻璃纤维3-4份、改性二氧化硅4-5份、重质碳酸钙3.5-4.5份、环戊酸钴1.5-2.5份、过氧化甲乙酮3.5-4.5份、甲基丙烯酸六氟丁酯2.5-3.5份。优选地,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐25份、一缩二乙二醇4份、双环戊二烯5份、间苯二甲酸酐7.5份、对苯二甲酸3份、乙二醇4份、丙二醇2.5份、松香6.5份、间苯三酚6份、对苯二酚3份、苯乙烯5份、二丁基氧乙锡7份、醋酸锌2份、醋酸纤维素3.5份、钛酸四丁酯1份、异辛酸钴2.5份、改性玻璃纤维3.5份、改性二氧化硅4.5份、重质碳酸钙4份、环戊酸钴2份、过氧化甲乙酮4份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份。本专利技术的一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂的制备方法,包括如下步骤:S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、间苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀,通入氮气,升温至200-220℃,当酸值小于20mgKOH/g时,降温至150-170℃,再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀,然后升温至180-190℃,保温2-4h,冷却至室温得到物料a;S2、向物料a中加入间苯三酚,升温至195-205℃,保温1-3h,控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀,冷却至室温得到物料b;S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、二丁基氧乙锡、醋酸锌和醋酸纤维素,升温至125-145℃,保温0.5-1.5h,接着于400-600r/min搅拌30-50min,然后降温至60-80℃,保温0.5-1.5h,接着加入甲基丙烯酸六氟丁酯,于250-350r/min搅拌15-25min,冷却至室温得到物料c;S4、向物料c中加入改性玻璃纤维、改性二氧化硅、重质碳酸钙、钛酸四丁酯、异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀,于1500-2500r/min搅拌30-50min,接着加入过氧化甲乙酮混合均匀,超声分散10-20min得到低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂。本专利技术的一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其原料包括顺丁烯二酸酐、一缩二乙二醇、双环戊二烯、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸、乙二醇、丙二醇、松香、间苯三酚、对苯二酚、苯乙烯、二丁基氧乙锡、醋酸锌、醋酸纤维素、钛酸四丁酯、异辛酸钴、环戊酸钴、改性玻璃纤维、改性二氧化硅、重质碳酸钙、过氧化甲乙酮和甲基丙烯酸六氟丁酯。其中以顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐和对苯二甲酸作为酸反应物,以一缩二乙二醇、乙二醇和丙二醇作为醇反应物,以间苯三酚和对苯二酚作为酚反应物,以醋酸锌和钛酸四丁酯作为防腐添加剂,以异辛酸钴和环戊酸钴作为促进剂,以过氧化甲乙酮作为引发剂。添加甲基丙烯酸六氟丁酯作为耐腐改性添加料,通过共混后,能够赋予本专利技术不饱和聚酯树脂优异的防腐蚀性能。本专利技术的反应过程中存在极性的端羟基,因而能与极性介质分子相互吸引、吸附、吸收并向聚酯内部渗透与扩散,从而造成材料的腐蚀,松香中含有松香酸分子,松香酸分子中的羧基能与聚酯分子中的端羟基发生酯化反应而起到封闭端羟基的作用,同时又增大了空间位阻,使端基上的酯键收到保护,从而提高了树脂的耐水、耐酸碱性能。添加的改性玻璃纤维以玻璃纤维、氢氧化钠溶液、盐酸溶液和硫酸溶液为原料,经过表面的酸化改性,改性后的玻璃纤维与主料的结合能力更强,能够有效提高本专利技术的不饱和聚酯树脂的韧性,降低粘度。添加的改性二氧化硅以正硅酸乙酯、纳米二氧化钛、去离子水、无水乙醇和硅烷偶联剂KH570为原料,通过硅烷偶联剂KH570和纳米二氧化钛对正硅酸乙酯进行改性,得到的改性二氧化硅,有效提高了本专利技术不饱和聚酯树脂优异的耐腐蚀和韧性,粘度低。本专利技术制备得到的不饱和聚酯树脂用于锚固剂的生产,具有优异的耐腐蚀性能,能够赋予锚固剂优异的耐腐蚀性能。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做出详细说明,应当了解,实施例只用于说明本专利技术,而不是用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐15‑35份、一缩二乙二醇3‑5份、双环戊二烯4‑6份、间苯二甲酸酐6‑9份、对苯二甲酸2‑4份、乙二醇3‑5份、丙二醇2‑3份、松香5‑8份、间苯三酚4‑8份、对苯二酚2‑4份、苯乙烯4‑6份、二丁基氧乙锡6‑8份、醋酸锌1‑3份、醋酸纤维素2‑5份、钛酸四丁酯0.5‑1.5份、异辛酸钴1.5‑3.5份、改性玻璃纤维2‑5份、改性二氧化硅3‑6份、重质碳酸钙3‑5份、环戊酸钴1‑3份、过氧化甲乙酮3‑5份、甲基丙烯酸六氟丁酯2‑4份。

【技术特征摘要】
1.一种低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐15-35份、一缩二乙二醇3-5份、双环戊二烯4-6份、间苯二甲酸酐6-9份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇3-5份、丙二醇2-3份、松香5-8份、间苯三酚4-8份、对苯二酚2-4份、苯乙烯4-6份、二丁基氧乙锡6-8份、醋酸锌1-3份、醋酸纤维素2-5份、钛酸四丁酯0.5-1.5份、异辛酸钴1.5-3.5份、改性玻璃纤维2-5份、改性二氧化硅3-6份、重质碳酸钙3-5份、环戊酸钴1-3份、过氧化甲乙酮3-5份、甲基丙烯酸六氟丁酯2-4份。2.根据权利要求1所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,改性玻璃纤维按如下工艺进行制备:将玻璃纤维和氢氧化钠溶液混合均匀,升温至65-75℃,保温10-30min,然后加入盐酸溶液和硫酸溶液,然后于60-70℃磁力搅拌1-3h,冷却至室温,加水稀释后离心处理,重复水洗至中性,接着离心,过滤,蒸发,于80-90℃烘干,冷却至室温得到改性玻璃纤维。3.根据权利要求1或2所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,改性玻璃纤维的制备过程中,玻璃纤维、氢氧化钠溶液、盐酸溶液和硫酸溶液的重量比为1-3:4-6:3-6:1-4。4.根据权利要求1-3任一项所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,氢氧化钠溶液的质量分数为2-6%。5.根据权利要求1-4任一项所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,盐酸溶液的质量分数为28-32%,硫酸溶液的质量分数为18-22%。6.根据权利要求1-5任一项所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,改性二氧化硅按如下工艺进行制备:将正硅酸乙酯、纳米二氧化钛、去离子水和无水乙醇混合均匀,磁力搅拌5-15min,升温至70-90℃,然后用质量分数为36-38%的浓盐酸调节pH至4-5,然后加入硅烷偶联剂KH570,磁力搅拌2-4h,接着陈化2-4d,接着45-55℃真空干燥22-26h,冷却至室温,研磨成细小粉末得到改性二氧化硅。7.根据权利要求1-6任一项所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,改性二氧化硅的制备工艺中,正硅酸乙酯、纳米二氧化钛、去离子水、无水乙醇和硅烷偶联剂KH570的重量比为1-3:3-5:2-4:3-5:4-8。8.根据权利要求1-7任一项所述的低粘度耐腐蚀的改性不饱和聚酯树脂,其特征在于,其原料按重量份包括:顺丁烯二酸酐18-32份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、双环戊二烯4...

【专利技术属性】
技术研发人员:蔡国平
申请(专利权)人:安徽富丽华化工有限公司
类型:发明
国别省市:安徽;34

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