中空纤维膜纺丝喷头及制备中空纤维膜的方法技术

中空纤维膜纺丝喷头及制备中空纤维膜的方法，所述喷头包括一个带溶液通道的喷头体，其内设置通道Ⅰ、通道Ⅱ、中心液管、集液管和纺丝成型区，通道Ⅰ和通道Ⅱ的末端均与集液管连接，中心液管设置于喷头体中心，其下半部分穿过集液管并延伸至纺丝成型区。制备膜的纺丝液分别通过通道Ⅰ、通道Ⅱ注入，并在集液管内汇合，再与芯液接触进行溶剂交换，纺丝成膜。本发明专利技术的喷头和方法中，纺丝液汇合的更好，避免膜丝的分层现象。本发明专利技术的喷头制备的中空纤维膜分离层与支撑层之间紧密结合，不分离，不分层，具有较好的选择透过性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备中空纤维膜的纺丝喷头及利用其进行膜制备的方法。
技术介绍
中空纤维膜是非对称膜的一种，具有单位体积装填密度大，具有自支撑作用，耐压性能高，寿命长，膜装置的设备投资费低，结构小型化简单化等优点，因此高性能(高渗透通量P，高选择性α)中空纤维复合膜的制备一直是膜技术发展的重点之一。对于聚合物膜材料来讲，通常其渗透通量与选择性之间存在trade-off关系，渗透通量高，选择性就低，反之亦然。中空纤维膜的性能除与原材料等有关外，还与喷丝头的材质、结构、制造精度密切相关。作为中空纤维气体分离膜的核心部件喷丝头，它直接影响纺丝的生产过程、产品质量、原材料消耗以及工人的劳动强度，因此，通常对喷丝头都有一定的特殊要求。若喷丝头结构设计不合理，丝液在喷头内部流动时易出现受力不均的情况，使丝液呈湍流态，致使纺制出的中空纤维膜壁厚不均，出现孔偏心等问题。纺制中空纤维膜的核心部件是中空的喷丝头，喷头主要有两类，一类是装有针管的环形孔喷头，制备的膜支撑层与分离层材料相同，这种喷头广泛应用于超滤膜和微滤膜的制备。另一类是双环形孔喷丝头，有内外双层环形孔，分别在入口处注入由不同种类聚合物组成的纺丝液，支撑层和分离层可以采用不同的膜材料，通过这种方法制备的膜主要用于气体分离。两种纺丝液同时从喷丝头出口处与芯液进行溶剂交换，经过凝胶浴后，制成由分离层和支撑层组成的复合中空纤维膜。采用这种喷丝头在纺制复合中空纤维膜的过程中很容易出现分离层和支撑层脱离的问题。复合膜是通过界面聚合在支撑膜表面复合一功能层，复合膜的性能不仅与功能层的性质密切相关，还受到支撑层的孔径、孔分布和孔密度的影响。制备中空纤维复合膜的方法一般是，先制成中空纤维基膜，然后在基膜上涂敷一层较薄的分离层，通常分离层与支撑层膜的材料不同。用具有较大通量的膜材料制成的膜，但强度往往较低，难以单独纺制成中空纤维膜，可把它作为基层支撑层，用另外一种强度较高，分离值比较高的聚合物作为分离层，并采用合适的喷头制备性能优良的中空纤维膜丝。
技术实现思路
本专利技术的中空纤维膜的纺丝喷头使制备纤维膜的两种聚合物溶液在进行溶剂交换之前汇合，经喷头一次纺制成复合中空纤维膜，其分离层与支撑层不易脱离，保证了产品质量并提高了生产效率。为实现以上技术目的，本专利技术第一方面提供了一种中空纤维膜纺丝喷头，包括一个带溶液通道的喷头体，所述喷头体内设置通道Ⅰ、通道Ⅱ、中心液管、集液管和纺丝成型区，所述通道Ⅰ为“L”型，其入口设置于喷头体的上端面上，其末端与设置于喷头体下半部中心的集液管上端相通；所述通道Ⅱ的入口设置于喷头体的侧壁上，水平延伸至集液管侧壁并与之相通；所述中心液管为设置于喷头体中心的中空液管，其下半部分穿过集液管并延伸至纺丝成型区；所述集液管设置于喷头体的中心，其上端始于通道Ⅰ的出口，下端止于纺丝成型区；所述纺丝成型区设置于中心液管下方。本专利技术第二方面的技术目的是提供利用上述喷头制备中空纤维膜的方法，步骤为：在中心液管内注入芯液，分别将制备中空纤维膜的支撑层纺丝液和分离层纺丝液从通道Ⅰ和通道Ⅱ注入，分离层纺丝液和支撑层纺丝液均进入集液管，并在通道Ⅱ与集液管的贯穿处交汇，二者在中心液管的喷头处与芯液接触，形成一个交换区，进行溶剂交换并成膜，经由喷头形成中空纤维膜。与现有技术相比，本专利技术具有以下优势：制备中空纤维膜使用的纺丝液是粘弹性流体，在喷丝头小孔做粘性流动的同时发生弹性变形，而弹性变形的存在，是纺丝不稳定的关键因素之一；减少弹性变形主要是通过减小纺丝液在喷丝头中的流动速度以及提高纺丝温度，从而达到降低纺丝液的粘度、减少弹性变形的目的；但纺丝速度太低会导致生产效率太低，而提高纺丝温度，虽然可以减少弹性变形，但随着温度的升高，生产出的膜丝抗拉强度明显降低；本专利技术喷头的一体化设计可使两种聚合物溶液分别通过通道Ⅰ和通道Ⅱ注入，并在与中心液管中的芯液接触前先汇合，即增加了纺丝液导料孔的长度，可使纺丝液汇合的更好，从而避免了膜丝的分层现象；纺丝液在喷头处再与芯液进行溶剂交换，并可一次纺制成型，制备的中空纤维膜分离层与支撑层不易脱离，具有较好的选择透过性，保证了产品质量并提高了生产效率。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明图1是实施例1的喷头的主视图；图2是实施例1的喷头的俯视图；图3是图2中A-A方向的切面示意图；图4是图2中B-B方向的切面示意图；图5是图4中D-D方向的切面示意图；其中，11.通道Ⅰ，12.通道Ⅱ，121.第一进液段，122.溶液缓冲区，123.第二进液段，13.中心液管；14.集液管，2.纺丝成型区，21.通孔。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术第一方面的技术目的是提供一种中空纤维膜纺丝喷头，包括一个带溶液通道的喷头体，所述喷头体内设置通道Ⅰ、通道Ⅱ、中心液管、集液管和纺丝成型区，所述通道Ⅰ为“L”型，其入口设置于喷头体的上端面上，其末端与设置于喷头体下半部中心的集液管上端相通；所述通道Ⅱ的入口设置于喷头体的侧壁上，水平延伸至集液管侧壁并与之相通；所述中心液管为设置于喷头体中心的中空液管，其下半部分穿过集液管并延伸至纺丝成型区；所述集液管设置于喷头体的中心，其上端始于通道Ⅰ的出口，下端止于纺丝成型区；所述纺丝成型区设置于中心液管下方。本专利技术所述中空纤维膜纺丝喷头，所述通道Ⅱ分为三段：第一进液段、溶液缓冲区和第二进液段，所述第一进液段为一个水平通道，所述溶液缓冲区为一个以集液管为轴心、深度大于第一进液段的深槽状环形区域，所述第二进液段为连通溶液缓冲区和集液管的通道，其为一个环形区域，或为2N条以集液管为中心轴对称的通道，其中N≥1。所述第一进液段的深度为0.3～0.8mm，所述溶液缓冲区的深度为0.7～1.3mm，所述第二进液段的深度为0.3～0.8mm,所述溶液缓冲区的深度总是大于第一进液段和第二进液段的深度。本专利技术所述中空纤维膜纺丝喷头，在水平方向上，所述溶液缓冲区的宽度为0.2～0.5mm，所述第二进液段(123)的长度为1.5～6mm。基于以上设计，本领域技术人员应当理解的是，在中空纤维膜的制备过程中，由于纺丝液的进料方式及在流道内的停留时间对纺丝液粘弹性及流向力方向的改变有很大的影响，本专利技术的通道Ⅱ上增加的溶液缓冲区作为储存空间可增加纺丝液在流道内的停留时间，改变纺丝液粘弹性，从而使膜丝的质量更稳定。本专利技术所述中空纤维膜纺丝喷头，所述通道Ⅰ设置有2N个，N≥1，优选为4、6或8个，通道Ⅰ的入口对称分布于喷头体的上端面上。通道Ⅰ的入口处设置密封圈密封。通道Ⅰ的对称分布使得溶液在进入集液管时各个方向上是均匀的，有利于其与通道Ⅱ内溶液的混合均匀。本专利技术所述中空纤维膜纺丝喷头，本专利技术所述中空纤维膜纺丝喷头，所述中心液管与喷头体一体成型，其下端为倒角，形成喷头状，其倒角弧度为75～87度。所述倒角是指中心液管下端端头面与水平面的夹角。所述中心液管的入口与喷头体的上端面齐平或高于上端面，其壁厚为0.03～0.10mm，其中心孔径为0.05～0.15mm。一体化的结构使中心液管可只在端口处进行倒角，而管壁的厚度可保持较大，从而保本文档来自技高网...

【技术保护点】
中空纤维膜纺丝喷头，包括一个带溶液通道的喷头体，其特征在于，所述喷头体内设置通道Ⅰ(11)、通道Ⅱ(12)、中心液管(13)、集液管(14)和纺丝成型区(2)，所述通道Ⅰ(11)为“L”型，其入口设置于喷头体的上端面上，其末端与设置于喷头体下半部中心的集液管(14)上端相通；所述通道Ⅱ(12)的入口设置于喷头体的侧壁上，水平延伸至集液管(14)侧壁并与之相通；所述中心液管(13)为设置于喷头体中心的中空液管，其下半部分穿过集液管(14)并延伸至纺丝成型区(2)；所述集液管(14)设置于喷头体的中心，其上端始于通道Ⅰ(11)的出口，下端止于纺丝成型区(2)；所述纺丝成型区(2)设置于中心液管(13)下方。

【技术特征摘要】
1.中空纤维膜纺丝喷头，包括一个带溶液通道的喷头体，其特征在于，所述喷头体内设置通道Ⅰ(11)、通道Ⅱ(12)、中心液管(13)、集液管(14)和纺丝成型区(2)，所述通道Ⅰ(11)为“L”型，其入口设置于喷头体的上端面上，其末端与设置于喷头体下半部中心的集液管(14)上端相通；所述通道Ⅱ(12)的入口设置于喷头体的侧壁上，水平延伸至集液管(14)侧壁并与之相通；所述中心液管(13)为设置于喷头体中心的中空液管，其下半部分穿过集液管(14)并延伸至纺丝成型区(2)；所述集液管(14)设置于喷头体的中心，其上端始于通道Ⅰ(11)的出口，下端止于纺丝成型区(2)；所述纺丝成型区(2)设置于中心液管(13)下方。2.根据权利要求1所述的中空纤维膜纺丝喷头，其特征在于，所述中心液管(13)与喷头体一体成型，其下端为倒角，形成喷头状，其倒角弧度为75～87度。3.根据权利要求1所述的中空纤维膜纺丝喷头，其特征在于，所述通道Ⅱ(12)分为三段：第一进液段(121)、溶液缓冲区(122)和第二进液段(123)，所述第一进液段(121)为一个水平通道，所述溶液缓冲区(122)为一个以集液管(14)为轴心、深度大于第一进液段(121)的深槽状环形区域，所述第二进液段(123)为连通溶液缓冲区(122)和集液管(14)的通道，其为一个环形区域，或为2N条以集液管(14)为中心轴对称的通道，其中N≥1。4.根据权利要求3所述的中空纤维膜纺丝喷头，其特征在于，所述第一进液段(121)的深度为0.3～0.8mm，所述溶液缓冲区(122)的深度为0.7～1.3mm，所述第二进液段(123)的深度为0.3～0.8mm，所述溶液缓冲区(122)的深度总是大于第一进液段(121)和第二进液段(123)的深度。5.根据权利要求3或4所述的中空纤维膜纺丝喷头，其特征在于，在水平方向上，所述溶液缓冲区(122)的宽度为0.2～0.5mm，所述第二进...

【专利技术属性】
技术研发人员：李新学，任吉中，李晖，花开胜，赵丹，王颖，邓麦村，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21