化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物及其制备方法和应用技术

技术编号:14917723 阅读:81 留言:0更新日期:2017-03-30 09:39
本发明专利技术公开了一种化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物及其制备方法和应用。以Eu(NO3)3·6H2O、Co(CH3COO)2和吡啶‑2,5‑二甲酸为原料,利用水热法,在140℃下进行反应72小时,再缓慢冷却至室温,获得化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物,该金属有机框架化合物属于单斜晶系晶体,P 21/c空间群,该金属有机框架化合物具有较强的荧光性质,能够作为荧光探针应用于荧光分析领域。本发明专利技术合成方法操作简单,绿色环保,且制得的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物具有较强的荧光性质,应用前景广阔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属有机框架化合物
,特别涉及一种化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物及其制备方法和应用
技术介绍
金属有机框架化合物(MOFs=Metal-OrganicFrameworks),也称为配位聚合物(PCOs=PorousCoordinationPolymers)。MOFs从结构上看,是一类由有机配体和无机金属离子通过共价键、氢键等形成的从一维到三维的无限网状结构,MOFs是一类晶体材料。由于金属有机框架化合物存在着非常丰富的空间拓扑结构,且还具有独特的光、电、磁学性能,引起了学者们的广泛关注,MOFs在合成、结构及性能等方面的研究得到了迅猛发展。17种稀土元素,包括化学元素周期表中ⅢB族的钪(Sc)和钇(Y)两种元素,以及原子序数由57–71的镧系元素。稀土金属离子的尺寸较大,具有高的电荷,具有高的配位数(配位数通常为8-12)且变化幅度也很大,同时稀土金属离子未完全充满的4f电子层结构,使其倾向于与氧(O)或氮(N)原子配位,特别是易于与有机羧酸类配体配位。稀土金属离子其本身性能独特,有机化合物种类繁多,将稀土离子与有机配体的结合,由于协同效应的影响可以获得许多结构多样,性能优异的稀土金属有机框架化合物(Ln-MOFs)。由于稀土具存特殊的磁学性质以及光学性质,具有很高的研究价值,因此稀土金属有机框架化合物的研究备受关注。由稀土离子和有机配体构筑的Ln-MOFs材料的发光一般可以分成三大类:一是Ln-MOFs材料的发光直接来源于有机配体(主要是具有高共轭体系的配体)的激发;二是来源于稀土离子中心的发射;三是来源于电荷的迁移,包括配体到金属的电荷迁移(LMCT)和金属到配体的电荷迁移(MLCT)。此外,Ln-MOFs框架中的客体分子对Ln-MOFs材料的发光也有一定的影响。通常,有机配体分子吸收合适的光子能量,一系列光物理事件随之发生,包括内部变换或振动弛豫、荧光、系间穿跃和磷光。有机分子的荧光对应于来自第一单重态S1的辐射跃迁到基态S0。S1→S0的跃迁称之为分子的荧光,是自旋允许的。磷光对应于从三重态T1到单重态S1的辐射跃迁,它是自旋禁阻的,它的寿命只有几个微秒到几十个微秒。Ln-MOFs材料的主要能量迁移路径是配体中心吸收能量通过系间穿跃S1→T1,T1→Ln3+的迁移,以及金属中心的发射。Ln-MOFs材料的发光性质一般可以通过发光光谱,量子产率和发光寿命这几个参量来表征。本申请提供了一种以吡啶-2,5-二甲酸、Eu(NO3)3·6H2O、0.5mmol(0.125g)Co(CH3COO)2,经水热法合成化学式为[EuC9O8H10N]n金属有机框架化合物(MOFs)的方法,并提出了可利用其较强的荧光性质用作荧光探针使用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物及其制备方法和应用。本专利技术的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物属于单斜晶系晶体,其晶体学参数见表1,部分键长和键角见表2。表1化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的晶体学参数表2化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的部分键长(nm)和键角(°)A)-x+1,-y+1,-z;B)x+1,y,z;C)x-1,y,z;D)-x+1,y-1/2,-z+1/2;E)-x+1,y+1/2,-z+1/2。制备上述化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的具体步骤为:(1)将15mL含有0.5mmol(0.113g)Eu(NO3)3·6H2O、0.5mmol(0.125g)Co(CH3COO)2和1mmol(0.167g)吡啶-2,5-二甲酸(2,5-bipy)的蒸馏水溶液在室温下磁力搅拌1h,制得混合溶液。(2)将步骤(1)制得的混合溶液转移到25mL带有聚四氟乙烯衬底的水热反应釜中,将水热反应釜放入烘箱加热到140℃晶化72h,然后关掉烘箱让其在自然状态下冷却至室温,取出水热反应釜,有黄色针状晶体生成,过滤,自然晾干后收集样品,即制得化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物。本专利技术的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物具有较强的荧光性质,能够作为荧光探针应用于荧光分析领域。本专利技术合成方法操作简单,绿色环保,且制得的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物具有较强的荧光性质,应用前景广阔。附图说明图1为本专利技术化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的晶体结构图。图2为本专利技术化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的配位多面体图。图3为本专利技术化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的晶体二维堆积图(b方向)。图4为本专利技术化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的DMF溶液荧光光谱图。具体实施方式实施例:(1)将15mL含有0.5mmol(0.113g)Eu(NO3)3·6H2O、0.5mmol(0.125g)Co(CH3COO)2和1mmol(0.167g)吡啶-2,5-二甲酸(2,5-bipy)的蒸馏水溶液在室温下磁力搅拌1h,制得混合溶液。(2)将步骤(1)制得的混合溶液转移到25mL带有聚四氟乙烯衬底的水热反应釜中,将水热反应釜放入烘箱加热到140℃晶化72h,然后关掉烘箱让其在自然状态下冷却至室温,取出水热反应釜,有黄色针状晶体生成,过滤,自然晾干后收集样品,即制得化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物,其具体晶体学参数见表1,部分键长键角见表2,晶体结构图见图1,配位多面体图见图2,b方向堆积图见图3。本实施例制得的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的荧光发射(Em)和激发(Ex)光谱如图4所示,该化合物的最大发射波长,λEx=282nm,λEm=317nm,说明该化合物发光主要是基于配体本身的发光,能作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物,其特征在于该金属有机框架化合物属于单斜晶系晶体,其晶体学参数见表1,部分键长和键角见表2:表1化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的晶体学参数表2化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的部分键长(nm)和键角(°)A)‑x+1,‑y+1,‑z;B)x+1,y,z;C)x‑1,y,z;D)‑x+1,y‑1/2,‑z+1/2;E)‑x+1,y+1/2,‑z+1/2。

【技术特征摘要】
1.一种化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物,其特征在于该金属有机框架化合物属于单斜晶系晶体,其晶体学参数见表1,部分键长和键角见表2:表1化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的晶体学参数表2化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的部分键长(nm)和键角(°)A)-x+1,-y+1,-z;B)x+1,y,z;C)x-1,y,z;D)-x+1,y-1/2,-z+1/2;E)-x+1,y+1/2,-z+1/2。2.一种如权利要求1所述的化学式为[EuC9O8H10N]n的金属有机框架化合物的制备方法,其特征在于具体步骤为:(1)将15mL含有0.5mmolEu...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘峥李庆伟李海莹郭征楠
申请(专利权)人:桂林理工大学
类型:发明
国别省市:广西;45

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