基于o,p-亚乙基(双)羟基苯基甘氨酸的植物营养素制造技术

本发明专利技术涉及新的Ｎ，Ｎ’－亚乙基－双（羟基苯基）甘氨酸的混合物，包含ｏ，ｐ－和ｏ，ｏ－异构体的混合物，其中ｏ，ｐ－对ｏ，ｏ－异构体的比率大于０．８∶１。该新混合物改善了提供作物作为植物营养素必需的基本金属螯合物的特性。就仅含Ｎ，Ｎ’－亚乙基－双（羟基苯基）甘氨酸的ｏ，ｏ－异构体的已知螯合剂而论，使用该新混合物，特别是改善了金属螯合物的短期供给，同时保持了长期供给。本发明专利技术还涉及异构体混合物的金属络合物，其在农业中作为植物营养素或植物肥料的组分和治疗作物中的黄萎病的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,p－亚乙基(双)羟基苯基甘氨酸的植物营养素的制作方法
本专利技术涉及新的N，N’-亚乙基-双(羟基苯基)-甘氨酸、其金属络合物、含其作为活性成分的农药组合物的混合物，其在农业领域中作为植物营养素或植物用肥料的组分以及治疗植物萎黄病的应用。式I的N，N’-亚乙基-双(羟基苯基)甘氨酸(EDDHA)是已知的。 芳族羟基在两个分离的苯环上的不同芳族碳原子上的位置使得可形成不同的异构体。羟基-取代基的主要位置是在其各自的苯环上的邻位和对位。异构体之一是N，N’-亚乙基-双(4-羟基苯基)甘氨酸，其中两个苯环都被羟基对位取代(p，p-EDDHA)。此化合物是本领域已知的，通常认为不适用于农业中络合金属。另一异构体是N，N’-亚乙基-双(2-羟基苯基)甘氨酸，其中两个苯环都被羟基邻位取代(o，o-EDDHA)。此化合物是本领域已知的，通常被描述为最适合络合金属的化合物，并且最适合用作植物营养素或肥料，因为其对铁的络合亲和力特别强。o，o-EDDHA的铁螯合物显示的配位数是6，广泛用于农业作为植物营养素或植物肥料，和用于治疗作物的黄萎病。在例如US-A-2921847中展示了o，o-EDDHA的铁螯合物的示例图片。另一种异构体是式II的N，N’-亚乙基-(2-羟基苯基)-甘氨酸基-(4-羟基苯基)甘氨酸，其中一个苯环被羟基邻位取代，而另一个苯环被羟基对位取代(o，p-EDDHA)。 因为o，p-EDDHA的铁螯合物显示的配位数是5，其对铁的络合亲和力弱于o，o-EDDHA，此化合物通常被视为在o，o-EDDHA的制造过程中产生的不希望的副产物。然而，少量的o，p-EDDHA通常作为o，o-EDDHA产品的不希望但不可避免的杂质而被接受，其在制造过程中作为副产物产生。事实上，在大多数市售EDDHA产品中都发现了作为o，o-EDDHA的杂质存在的少量的o，p-EDDHA。为了提供纯产物和达到产品的均质性，大多数预期的工业化生产方法目的在于避免作为副产物的o，p-EDDHA，例如在CH-A-633257中公开的方法。为了治疗植物黄萎病，适用于铁的螯合剂应a)对铁有充分稳定的亲和力，以避免与其他阳离子的络合作用相竞争，b)应与常见的土壤物质不起反应，c)对铁(II)的亲和力应低，d)在双子叶植物中，应不阻止铁的还原和e)在单子叶植物中，应不与天然的螯合剂植物含铁细胞竞争(与植物含铁细胞竞争是o，o-EDDHA的缺点之一)。此外，f)该螯合剂应能非常快速地从土壤固相中释放铁。，o-EDDHA的市售螯合剂用于治疗植物黄萎病的性能在这方面是不完全令人满意的。同样地，从上述产品中获得铁在某种程度上被延迟，即使是在预期的向植物给药旨在迅速地提供植物营养素铁的情况下。本专利技术的一个目的是提供一种改进的EDDHA螯合剂，该螯合剂不仅比已知的市售螯合剂更快速地释放铁，而且不改变现有技术描述的螯合剂的有利性能谱。已意外地发现在铁螯合剂EDDHA产品中使用较高量的前述不希望的副产物o，p-EDDHA事实上改善了所述产品的植物营养素和肥料性能。根据本专利技术，提出通过在含有N，N’-亚乙基-双(羟基苯基)甘氨酸的o，o-和o，p-异构体的混合物中使用有效量的o，p-EDDHA改善金属螯合剂EDDHA的植物营养素和黄萎病治疗性能，其特征在于N，N’-亚乙基-(2-羟基苯基)-甘氨酸基-(4-羟基苯基)甘氨酸(o，p-EDDHA)与N，N’-亚乙基-双(2-羟基苯基)甘氨酸(o，o-EDDHA)的摩尔比大于0.8∶1，特别是0.9∶1至100∶1。优选，o，p-EDDHA与o，o-EDDHA的比是1∶1至50∶1，或2∶1至10∶1，或0.9∶1至2∶1。本专利技术还涉及包含N，N’-亚乙基-双(羟基苯基)甘氨酸的异构体混合物的金属络合物，其中N，N’-亚乙基-(2-羟基苯基)-甘氨酸基-(4-羟基苯基)甘氨酸(o，p-EDDHA)与N，N’-亚乙基-双(2-羟基苯基)甘氨酸(o，o-EDDHA)的摩尔比大于0.8∶1，特别是0.9∶1至100∶1。优选，o，p-EDDHA与o，o-EDDHA的比是1∶1至50∶1，或2∶1至10∶1，或0.9∶1至2∶1。本专利技术的EDDHA-混合物的金属络合物可有利地用作农业上可接受的组合物中的有效成分，或作为植物营养素作为单一的活性成分，或作为植物营养素组合的一部分，或农业中的植物肥料中的组分。优选用于这些目的的EDDHA异构体混合物包含按照本专利技术说明书所述比例的o，p-EDDHA和o，o-EDDHA的铁螯合物。铁螯合物特别可用作农业作物的营养素和治疗所述植物的黄萎病的药剂，在农业实践中以农业上可接受的组合物形式与适宜的惰性载体材料一起使用，或者作为肥料的活性组分用于农业栽培的作物。优选，所述金属螯合物是三价铁EDDHA螯合物。所述三价铁螯合物不限于只包含铁作为金属的螯合物，其也可含有其他金属，优选碱金属或碱土金属，如钠、钾、钙或镁，特别是钠。优选，三价铁螯合物是NaFe(EDDHA)、KFe(EDDHA)型的螯合物或其混合物。三价铁螯合物的铁含量通常是0.5-10wt％，优选1-8wt％，特别是1.5-7％，特别是2-6wt％或2-5.5wt％，尤其是2.4-5.5wt％。与以前的分析技术大不相同，利用特别研发的并且适合此目的的分析方法，即恒(isocratic)离子对高效液相色谱，现在可用定量和定性参数准确地确定o，p-EDDHA和o，o-EDDHA的含量，使含o，p-EDDHA的混合物的有益效果与所含o，p-EDDHA和o，o-EDDHA的摩尔比相互关联。该分析方法基本上是已知的，已公开出版于Journal ofChromatography A，1996，727，253-264和Journal ofChromatography A，1997，789，453-460。为本专利技术目的，其中所述方法特别调整适合测定EDDHA异构体。此调整方法描述了一种过程，用于色谱测定含o，o-EDDHA和o，p-EDDHA作为螯合剂的样本中螯合铁总量和其三价铁螯合物的量，在下面的实施例中详细说明。已通过新研发的分析方法对迄今为止市场上可买到的产品中o，p-EDDHA和o，o-EDDHA的比率在标准实验室条件下进行了测定，显示在已知产品中所有o，p-EDDHA与o，o-EDDHA的比率均低于0.7∶1。本专利技术的EDDHA混合物和含有这些混合物的农药组合物通常以由农药领域常见的标准制剂获得的稀释的含水悬浮液形式施用，可通过常规施用方法如喷雾或喷粉施用于打算处理的植物，或植物正在生长的区域。当为了使工序合理化，打算同时给药其他农业上使用的活性成分时，施药可以任何希望的连续顺序进行，或者甚至以由市售制剂制得的桶混物形式施药。或者，在经选择的情况下，本专利技术的EDDHA混合物可以固体制剂即作为粉剂或颗粒剂的形式施用，颗粒剂可能需要用机械混入土壤内。其他农业上可用的活性成分可以是另外的肥料、微量营养物供体或影响植物生长和发育的其他制剂。同样，需要时还可以同时施用植物保护产品如选择性除草剂或杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂，或若干所述制剂的混合物。本专利技术的EDDHA的异构体混合物的组合物和制剂还可含有农业上可接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混合物，包含异构的Ｎ，Ｎ’－亚乙基－双（羟基苯基）甘氨酸，其中Ｎ，Ｎ’－亚乙基－（２－羟基苯基）－甘氨酸基－（４－羟基苯基）甘氨酸（ｏ，ｐ－ＥＤＤＨＡ）与Ｎ，Ｎ’－亚乙基－双（２－羟基苯基）甘氨酸（ｏ，ｏ－ＥＤＤＨＡ）的摩尔比大于０．８∶１。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D麦肯齐，JJ卢塞纳，DA杰克逊，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]