一种制备2,3-二氯吡啶的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备2,3‑二氯吡啶的方法。具体而言，本发明专利技术的制备方法包括如下步骤：将2,3,6‑三氯吡啶、钯/碳催化剂、1‑异丙基‑4‑甲基环己烯加入溶剂中，加热至50～80℃反应2～5小时；反应结束后，抽滤并通过减压蒸馏的方法除去溶剂，向残留物中加入水，通过常压水蒸汽蒸馏的方法蒸出2,3‑二氯吡啶和水的混合物，通过降温抽滤得到2,3‑二氯吡啶。由于采用体积较大的供氢体，使得脱氯反应能够选择性地在6位氯原子上进行，进而得到纯度和收率均较为理想的2,3‑二氯吡啶，所用原料相对易得，操作过程简便易行，极具工业化应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，涉及一种以2,3,6-三氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的方法。
技术介绍
2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，可以作为合成新型杀虫剂——氟虫苯甲酰胺的关键中间体，在医药和农药等多个领域应用广泛。中国专利申请CN103570609A中公开了一种制备2,3-二氯吡啶的方法，该方法以烟酰胺为原料与次氯酸钠反应制备3-氨基吡啶，再以盐酸与双氧水反应获得2-氯-3-氨基吡啶，最后通过桑德迈尔反应得到目标产物。该方法副反应较多，收率较低。中国专利申请CN102086174A中公开了一种2,3-二氯吡啶的生产方法，该方法以2-氯烟酰胺作为原料，避开了由2位氯化带来的副反应多的问题，但是2-氯烟酰胺获得不易，因此该方法的工业化前景令人堪忧。中国专利申请CN102153507A中公开了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，该方法借助2,3,6-三氯吡啶这一中间体，在催化剂Pd/C和缚酸剂的作用下，以有机物作为供氢体，再用盐酸萃取出反应溶剂中的产物。该方法在加氢过程中对2位及6位的氯并无选择性，因此副反应较多，严重影响最终产物的收率和纯度。中国专利申请CN103145609A中公开了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，该方法以2,3,6-三氯吡啶作为起始原料，用甲酸铵作为供氢体，但是该方法的转化率较低，因此在分离过程中需要采用精馏方法，收率不高。
技术实现思路
针对上述情况，本专利技术的目的在于提供一种制备2,3-二氯吡啶的新方法，该方法能够降低副反应的影响，保证最终产物的纯度和收率，并且原料易得，操作简便。为了实现上述目的，本专利技术以2,3,6-三氯吡啶作为起始原料，钯/碳(Pd/C)作为催化剂，1-异丙基-4-甲基环己烯(结构如下所示)作为供氢体，选择性地脱除6位氯原子，得到2,3-二氯吡啶。本专利技术的设计思路如下：向2,3,6-三氯吡啶溶液中加入金属催化剂和供氢体，并在常压条件下加热反应；在此条件下，1-异丙基-4-甲基环己烯供氢体由于空间位阻效应只能选择性地脱除6位氯原子，从而获得纯度较高的2,3-二氯吡啶。具体而言，本专利技术采用如下技术方案：一种制备2,3-二氯吡啶的方法，其包括如下步骤：将2,3,6-三氯吡啶、钯/碳催化剂、1-异丙基-4-甲基环己烯加入溶剂中，加热至50～80℃反应2～5小时；反应结束后，抽滤并通过减压蒸馏的方法除去溶剂，向残留物中加入水，通过常压水蒸汽蒸馏的方法蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，通过降温抽滤得到2,3-二氯吡啶；其中：所述2,3,6-三氯吡啶与钯/碳催化剂之间的质量比为1:0.1～0.15，优选1:0.15；所述2,3,6-三氯吡啶与1-异丙基-4-甲基环己烯之间的摩尔比为1:3～8，优选1:5；所述2,3,6-三氯吡啶与溶剂之间的质量比为1:5～10，优选1:10。优选的，在上述方法中，所述钯/碳催化剂的负载量为5重量％或10重量％，优选10重量％。优选的，在上述方法中，所述溶剂为醇类溶剂，优选甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇，更优选甲醇。优选的，在上述方法中，所述反应的温度为60℃，时间为4小时。与现有技术相比，本专利技术中的2,3-二氯吡啶制备方法由于采用体积较大的氢供体1-异丙基-4-甲基环己烯，使得脱氯反应能够选择性地在6位氯原子上进行，进而得到纯度(HPLC≥98％)和收率(可高达95％)均较为理想的2,3-二氯吡啶，所用原料相对易得，操作过程简便易行，极具工业化应用前景。具体实施方式以下将结合具体实施例来进一步说明本专利技术的技术方案，下列实施例仅用于解释本专利技术，而非限制本专利技术的保护范围。另外，除非另有说明，下列实施例中所使用的仪器、材料、试剂等均可通过常规商业手段获得。实施例1：2,3-二氯吡啶的制备。将2,3,6-三氯吡啶(18.2g，0.1mol)、Pd/C(10％)(2.73g)、1-异丙基-4-甲基环己烯(69g，0.5mol)加入甲醇(182g)中，缓慢加热至60℃反应4小时；反应结束后，抽滤并减压蒸馏蒸除甲醇，加入水(100g)，常压水蒸气蒸馏蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，降温抽滤获得2,3-二氯吡啶14g，纯度(HPLC)≥98％，收率95％。实施例2：2,3-二氯吡啶的制备。将2,3,6-三氯吡啶(18.2g，0.1mol)、Pd/C(5％)(2.73g)、1-异丙基-4-甲基环己烯(41.4g，0.3mol)加入乙醇(91g)中，缓慢加热至50℃反应4小时；反应结束后，抽滤并减压蒸馏蒸除乙醇，加入水(100g)，常压水蒸气蒸馏蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，降温抽滤获得2,3-二氯吡啶13g，纯度(HPLC)≥98％，收率88％。实施例3：2,3-二氯吡啶的制备。将2,3,6-三氯吡啶(18.2g，0.1mol)、Pd/C(5％)(1.82g)、1-异丙基-4-甲基环己烯(110.4g，0.8mol)加入异丙醇(182g)中，缓慢加热至50℃反应4小时；反应结束后，抽滤并减压蒸馏蒸除异丙醇，加入水(100g)，常压水蒸气蒸馏蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，降温抽滤获得2,3-二氯吡啶13.2g，纯度(HPLC)≥98％，收率89％。实施例4：2,3-二氯吡啶的制备。将2,3,6-三氯吡啶(18.2g，0.1mol)、Pd/C(10％)(1.82g)、1-异丙基-4-甲基环己烯(55.2g，0.4mol)加入正丁醇(150g)中，缓慢加热至80℃反应4小时；反应结束后，抽滤并减压蒸馏蒸除正丁醇，加入水(100g)，常压水蒸气蒸馏蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，降温抽滤获得2,3-二氯吡啶13.5g，纯度(HPLC)≥98％，收率91％。实施例5：2,3-二氯吡啶的制备。将2,3,6-三氯吡啶(18.2g，0.1mol)、Pd/C(10％)(2.18g)、1-异丙基-4-甲基环己烯(55.2g，0.4mol)加入异丙醇(150g)中，缓慢加热至70℃反应4小时；反应结束后，抽滤并减压蒸馏蒸除异丙醇，加入水(100g)，常压水蒸气蒸馏蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，降温抽滤获得2,3-二氯吡啶13.2g，纯度(HPLC)≥98％，收率93％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备2,3‑二氯吡啶的方法，其包括如下步骤：将2,3,6‑三氯吡啶、钯/碳催化剂、1‑异丙基‑4‑甲基环己烯加入溶剂中，加热至50～80℃反应2～5小时；反应结束后，抽滤并通过减压蒸馏的方法除去溶剂，向残留物中加入水，通过常压水蒸汽蒸馏的方法蒸出2,3‑二氯吡啶和水的混合物，通过降温抽滤得到2,3‑二氯吡啶；其中：所述2,3,6‑三氯吡啶与钯/碳催化剂之间的质量比为1:0.1～0.15；所述2,3,6‑三氯吡啶与1‑异丙基‑4‑甲基环己烯之间的摩尔比为1:3～8；所述2,3,6‑三氯吡啶与溶剂之间的质量比为1:5～10。

【技术特征摘要】
1.一种制备2,3-二氯吡啶的方法，其包括如下步骤：将2,3,6-三氯吡啶、钯/碳催化剂、1-异丙基-4-甲基环己烯加入溶剂中，加热至50～80℃反应2～5小时；反应结束后，抽滤并通过减压蒸馏的方法除去溶剂，向残留物中加入水，通过常压水蒸汽蒸馏的方法蒸出2,3-二氯吡啶和水的混合物，通过降温抽滤得到2,3-二氯吡啶；其中：所述2,3,6-三氯吡啶与钯/碳催化剂之间的质量比为1:0.1～0.15；所述2,3,6-三氯吡啶与1-异丙基-4-甲基环己烯之间的摩尔比为1:3～8；所述2,3,6-三氯吡啶与溶剂之间的质量比为1:5～10。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述2,3...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱勇，徐强，高倩，赵华阳，张晓晴，
申请(专利权)人：江苏中邦制药有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32