一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用。该制备方法先将去离子水、NaHCO3、乳化剂与引发剂溶液混合搅拌，加热，滴加的部分核单体，反应；然后开始缓慢滴加剩余核单体，将核单体滴完，反应制备种子乳液；再将壳单体和剩余的引发剂溶液滴加到种子乳液中，控制反应温度在80±2℃，反应后过滤出料，合成氟硅改性并有软核硬壳结构纳米丙烯酸乳液；在氟硅改性的核壳乳液中加入保护胶体制成喷雾干燥预乳液，得可再分散胶粉。与普通的可再分散乳胶粉相比较，本发明专利技术可再分散乳胶粉具有优越的耐水性能，能广泛应用于外墙涂料、干粉砂浆等建筑领域。该产品在建筑涂料和砂浆中使用，能赋予其优良的保水性、耐候性及可施工性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及改性聚丙烯酸酯乳液，特别是涉及一种氟硅改性聚丙烯酸酯核壳乳液及其制备方法与应用；该应用是利用氟硅改性聚丙烯酸酯乳液制备可再分散聚合物乳胶粉
技术介绍
随着我国社会经济的发展，人们生活水平逐渐提高，人们对居住环境和生活质量的要求也越来越高，符合环保、节能、舒适及高质量的住宅建筑已成为今后发展的趋势。可再分散乳胶粉是干粉砂浆中一个必备的聚合物添加剂，而干粉砂浆是建筑领域广泛使用的建筑涂料，可应用于各种建筑砂浆的领域。在干粉砂浆添加一定量的可再分散乳胶粉，可以提高砂浆与各种基材的粘结强度，同时提高砂浆的柔韧性和可变性、抗弯强度、耐磨性以及保水能力和施工性。与传统的聚合物乳液改性水泥材料相比，以可再分散乳胶粉为核心添加剂配制的建筑干粉具有许多优点：(1)避免了使用时由于液料与粉料的配合比不易准确掌握造成的性能差异；(2)施工简便，使用时只需按一定的配合比加水搅拌均匀即可；(3)包装、运输方便，且易于贮存。伴随各种功能型乳胶粉的开发和使用，可再分散乳胶粉的应用前景将日益广阔。50年代后期，原西德的HoechstAG公司和Wacker一ChemieGmbh公司开始可再分散乳胶粉的工业化生产。当时，可再分散乳胶粉也主要为醋酸乙烯-乙烯类、醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯类型，主要用于木胶、墙面底漆和水泥系壁材等。但是由于可再分散乳胶粉的可再分散性、最低成膜温度、耐水性和耐碱性等性能的局限，其使用受到了较大限制。公开号为CN105086308A的中国专利技术专利申请，采用了醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯共聚物改性乳液，加入保护胶体与功能性外加剂获得耐水性可再分散乳胶粉的。但该方法的缺点是，但醋酸乙烯聚合物由于其带有极性的酯基和羧基，耐水性较低、成膜后吸水率相对较高。另外，保护胶体聚乙烯醇中含有大量的羟基，更降低了其耐水性，因而在潮湿的环境下，其耐水粘结性能将会大大受影响。公开号为CN105254794A的中国专利技术专利申请，采用了乙烯-醋酸乙烯共聚核壳乳液作为基础乳液，再采用市售成品硅油产品直接加入核壳乳液中进行共混乳化，得到的硅油共混改性的核壳乳液作为预乳液制备的可再分散乳胶粉能赋予砂浆优良的憎水性及耐水性。但是该方法的缺点是，硅油易于迁移，使共混乳液性能不稳定，导致可再分散乳胶粉的粘接力降低。公开号为CN1903898A的中国专利技术专利申请，采用了硅氧烷改性的丙烯酸乳液在特定的喷雾干燥条件下制得的可再分散乳胶粉，加水分散后能生成稳定地分散液，并具有原来合成聚合物乳液性能。但是该方法的缺点是，所制备的可再分散乳胶粉的耐碱性能较差，与干混砂浆混合后粘结性能降低。经过近半个多世纪的发展，可再分散乳胶粉的制备工艺已经得到了较好的完善，但是其根本的矛盾-可再分散性与耐水性和粘合性之间的矛盾还是没有很好地解决。而且，人们在应用可再分散乳胶粉时，自始至终面临着价格和性能的两难选择。尤其是在国内，可再分散乳胶粉的研究尚处于起步阶段。
技术实现思路
针对上述技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种空间稳定，粒径均一的氟硅改性聚丙烯酸酯乳液；应用该氟硅改性核壳结构的丙烯酸乳液制得的涂膜与水的静态接触角大于100°。本专利技术另一目的还在于提供一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法。本专利技术还有一目的在于提供所述氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在可再分散乳胶粉中的应用；可再分散乳胶粉具有优良疏水性能，其添加于干粉砂浆中能明显提高其耐水性与耐碱性。本专利技术根据粒子设计原理，采用半连续进料法合成氟硅改性并有软核硬壳结构纳米丙烯酸乳液，在氟硅改性的核壳乳液中加入保护胶体和抗结块剂制成喷雾干燥预乳液，再利用喷雾干燥工艺制成具有优良疏水性能的可再分散胶粉。为解决上述问题本专利技术人采用如下技术实现：一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，包括以下步骤：1)种子乳液的制备：按配方称取甲基丙烯酸烷基酯质量的5～20％、丙烯酸烷基酯质量的20～50％、羧酸交联单体质量的5～10％，混合均匀，作为核单体；称取0.5～3％的引发剂用去离子水溶解，得到引发剂溶液；将去离子水、0.1～0.5％的NaHCO3、2～3％的乳化剂与上述引发剂溶液质量的5～30％混合搅拌，待水浴加热升温到80±2℃时，然后缓慢滴加10～20％的核单体，并同时使体系温度维持在80±2℃反应；然后开始缓慢滴加剩余核单体，将核单体滴完，在80±2℃保温反应20～30min；2)半连续法工艺制备壳乳液：将有机硅单体、含氟单体、羟烷基酯以及剩余的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和羧酸交联单体混合均匀，作为壳单体；将壳单体和剩余的引发剂溶液滴加到步骤1)的种子乳液中，控制乳液体系反应温度在80±2℃，控制在1～2h内滴加完毕，保温1～2h后停止加热，用氨水调节pH至7～8，降温至室温后，过滤出料，得氟硅改性聚丙烯酸酯乳液；所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、辛基酚聚氧乙烯醚0P系列和烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述引发剂为过硫酸氨、过硫酸钠和过硫酸钾中的至少一种。为进一步实现本专利技术目的，优选地，以质量百分比计，其原料的用量为：剩余为去离子水，原料用量之和为100％。优选地，所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种。优选地，所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种。优选地，所述羟烷基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯和丙烯酸-3-羟基丙酯中的一种或多种。优选地，所述羧酸交联单体为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或多种。优选地，所述含氟单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或全氟丙烯酸甲酯；所述有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三异丙氧基硅烷中任意一种。优选地，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基氧化物磺酸钠、乙氧基化烷基酚硫酸铵中的任意一种或多种；，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸铵-亚硫酸氢钠中的一种或多种。一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液，由上述的制备方法制得，具有软核硬壳结构，其粒径为70～110nm，涂膜接触角为100°～120°。所述氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在可再分散乳胶粉中的应用：将氟硅改性聚丙烯酸酯乳液作为预乳液，加入预乳液量10-20％的保护胶体与1～5％的抗结块剂，混合均匀，搅拌10-15min，得到终乳液，喷雾干燥，分离，得到具有优良疏水性能的可再分散聚合物乳胶粉；以质量百分计，原料的用量为：氟硅改性聚丙烯酸酯乳液85～95％保护胶体5～10％抗结块剂1～5％所述保护胶体为聚乙烯醇和硅溶胶的一种或两种；所述抗结块剂为硅酸铝和/或二氧化硅的一种或两种；所述喷雾干燥设定喷雾干燥塔进风温度为120±5℃，雾化转速250±10rpm；将最终乳液输入至喷雾干燥塔进行喷雾干燥；所述分离是经旋风分离器分离。本专利技术采用种子乳液聚合法，根据粒子设计的原理，合成氟硅改性并有软核硬壳结构纳米丙烯酸乳液，利用氟、硅单体的低表面能的特性，硅氧烷链段与含氟链段在膜的表面向外延展，并向排列，使得合成的乳液成膜具有疏水性能。在氟硅改性的核壳乳液中加入保护胶体与抗结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)种子乳液的制备：按配方称取甲基丙烯酸烷基酯质量的5～20％、丙烯酸烷基酯质量的20～50％、羧酸交联单体质量的5～10％，混合均匀，作为核单体；称取0.5～3％的引发剂用去离子水溶解，得到引发剂溶液；将去离子水、0.1～0.5％的NaHCO3、2～3％的乳化剂与上述引发剂溶液质量的5～30％混合搅拌，待水浴加热升温到80±2℃时，然后缓慢滴加10～20％的核单体，并同时使体系温度维持在80±2℃反应；然后开始缓慢滴加剩余核单体，将核单体滴完，在80±2℃保温反应20～30min；2)半连续法工艺制备壳乳液：将有机硅单体、含氟单体、羟烷基酯以及剩余的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和羧酸交联单体混合均匀，作为壳单体；将壳单体和剩余的引发剂溶液滴加到步骤1)的种子乳液中，控制乳液体系反应温度在80±2℃，控制在1～2h内滴加完毕，保温1～2h后停止加热，用氨水调节pH至7～8，降温至室温后，过滤出料，得氟硅改性聚丙烯酸酯乳液；所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、辛基酚聚氧乙烯醚0P系列和烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述引发剂为过硫酸氨、过硫酸钠和过硫酸钾中的至少一种。...

【技术特征摘要】
1.一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)种子乳液的制备：按配方称取甲基丙烯酸烷基酯质量的5～20％、丙烯酸烷基酯质量的20～50％、羧酸交联单体质量的5～10％，混合均匀，作为核单体；称取0.5～3％的引发剂用去离子水溶解，得到引发剂溶液；将去离子水、0.1～0.5％的NaHCO3、2～3％的乳化剂与上述引发剂溶液质量的5～30％混合搅拌，待水浴加热升温到80±2℃时，然后缓慢滴加10～20％的核单体，并同时使体系温度维持在80±2℃反应；然后开始缓慢滴加剩余核单体，将核单体滴完，在80±2℃保温反应20～30min；2)半连续法工艺制备壳乳液：将有机硅单体、含氟单体、羟烷基酯以及剩余的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和羧酸交联单体混合均匀，作为壳单体；将壳单体和剩余的引发剂溶液滴加到步骤1)的种子乳液中，控制乳液体系反应温度在80±2℃，控制在1～2h内滴加完毕，保温1～2h后停止加热，用氨水调节pH至7～8，降温至室温后，过滤出料，得氟硅改性聚丙烯酸酯乳液；所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、辛基酚聚氧乙烯醚0P系列和烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述引发剂为过硫酸氨、过硫酸钠和过硫酸钾中的至少一种。2.根据权利要求1所述的氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，以质量百分比计，原料的用量为：剩余为去离子水，原料用量之和为100％。3.根据权利要求1所述的氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种。5.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：张心亚，胡佩，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44