双组分自粘合牙科用组合物、其制备和使用方法技术

本发明专利技术提供了一种包含部分A和部分B的多部分试剂盒，部分A包含：抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，任选地不具有酸性部分的可聚合组分，任选地具有酸性部分的可聚合组分和任选的填料，部分B包含不具有酸性部分的可聚合组分，具有酸性部分的可聚合组分，过渡金属组分，有机过氧化物和任选的填料，本发明专利技术还涉及一种氧化还原引发剂体系，所述氧化还原反应体系包含抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，过渡金属组分，优选地包含含有铜或铁离子的盐，有机过氧化物，优选地包含氢过氧化物或二过氧化物。所述多部分试剂盒和氧化还原引发剂体系具体用于所述牙科领域。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及双组分自粘合组合物，该双组份自粘合组合物包含抗坏血酸或其衍生物、氧化剂、过渡金属组分。此外，该组合物可任选地包含光引发剂体系以提供双固化组合物。该组合物可用于各种牙科应用，尤其是用于制备自粘合牙科用组合物、自蚀刻牙科用组合物。
技术介绍
牙科复合材料是牙科学中熟知的并广泛用作口腔修复领域中的修复剂材料(填充复合材料)或用作粘固剂(树脂粘固剂)。一般来讲，复合材料性质为疏水性的并且包含无机填料、基于(甲基)丙烯酸酯的树脂基质和自由基聚合引发剂作为制剂的主要部分。氧化还原引发体系在牙科复合材料领域为人们所熟知，并且在多种自固化和双固化材料中使用，诸如例如临时牙冠和牙桥材料、桩核构建材料和树脂粘固剂。为获得对牙釉质和牙本质的粘附，复合材料通常需要通过使用粘结剂或粘结体系来对牙齿表面预处理。这可能导致相当复杂并且耗费时间的程序。因此，进行了尝试以开发避免使用附加粘结剂/体系的自粘合复合材料，从而得到牙科医生用起来更容易且更快的材料。在口腔修复领域中，自粘合树脂粘固剂同时是已被接受的材料。一种可商购获得的产品为例如RelyXTMUnicem(3MESPE公司(3MESPE))。这些材料作为双组分体系配制。这些材料通过复杂的固化机理进行固化。通过不同机理固化的各种牙科用组合物也在专利文献中有所描述。EP2153811(Kerr)涉及一种单部分、可光固化的自粘附牙科修复剂组合物，其包含三种不同的可聚合单体、光引发剂和一种或多种填料。US2004/0110864(Hecht等人)涉及一种自粘合组合物，该自粘合组合物包含一个或多个单官能或多官能烯键式不饱和酸性化合物，一个或多个单官能或多官能烯键式不饱和非酸性化合物、填料、引发剂和添加剂。US6,953,535(Hecht等人)涉及一种氧化还原引发剂体系，该体系允许牙科制剂通过自由基聚合的方式在酸性介质中被固化，该氧化还原引发剂体系包含巴比妥酸或硫代巴比妥酸衍生物、过二硫酸盐、亚磺酸化合物和铜化合物。US5,154,762(Mitra等人)描述了一种牙科粘固剂，该牙科粘固剂包含水、酸反应性填料、水混溶性酸性聚合物、烯键式不饱和部分、光引发剂、水溶性还原剂和水溶性氧化剂。粘固剂被称为具有三种固化模式，即酸填料离子反应、光引发交联反应和氧化还原引发的交联反应。US4,918,136(Kawaguchi等人)描述了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含某些单体混合物、填料、聚合引发剂和一定量的抗坏血酸或其衍生物。US5,501,727(Wang等人)涉及一种可固化的牙科用组合物，该牙科用组合物包含烯键式不饱和部分、氧化剂和金属络合的抗坏血酸。金属络合的抗坏血酸的引入提供了一种可固化组合物，该可固化组合物表现出改善的颜色稳定性。US5,338,773(Lu等人)描述了一种可用作牙科粘接剂、衬料、基部和修复剂的牙科粘固剂组合物。该粘固剂被称为对牙齿具有优异的粘附力，而不单独酸蚀刻牙本质或牙釉质。粘固剂可以作为粉末/液体组合物提供，其中粉末包含锶铝氟硅酸盐玻璃粉末、过氧化苯甲酰、棕榈酸抗坏血酸酯和乙酰丙酮酸铜。J.M.Antonucci等人描述了用于牙科树脂的新型引发剂体系。所提出的引发剂体系包含过酸酯和氢过氧化物作为氧化剂、天然还原剂诸如抗坏血酸(与redo4x金属体系组合)作为加速剂(JournalofDentalResearch,Vol.58,No.9,Sept.1979,pages1887-1899(牙科研究杂志，第58卷，第9号，1979年9月，第1887-1899页))。
技术实现思路
期望具有双组分、优选双可固化的组合物，该组合物不仅对牙釉质而且对牙本质表面都显示良好的粘附与良好的机械和美学性能(如果可能)。具体地，期望具有双组分组合物，该组合物显示对牙釉质和牙本质表面的良好粘附力以及在自固化模式下的良好机械性能。该目的可以通过本文所述的多部分试剂盒来解决，该多部分试剂盒包含部分A和部分B，部分A(即，催化剂部分)包含·任选的填料，·任选地不具有酸性部分的可聚合组分，·任选地具有酸性部分的可聚合组分，·抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，部分B(即，基础部分)包含·任选的填料，·不具有酸性部分的可聚合组分，·具有酸性部分的可聚合组分，·过渡金属组分，·有机过氧化物，优选地选自氢过氧化物和二过氧化物，、每个组分如本文所述。在另一个实施方案中(例如，粉末/液体制剂)，部分A包含·填料·抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，并且部分B包含·不具有酸性部分的可聚合组分，·具有酸性部分的可聚合组分，·过渡金属组分，·有机过氧化物，优选地选自氢过氧化物和二过氧化物，每个组分如本文所述。本专利技术的另一个实施例涉及一种制备如前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括混合和/或捏合的步骤。本专利技术的另一个实施方案涉及引发剂体系的使用，该引发剂体系包含抗坏血酸或其衍生物、过渡金属组分和如本文所述用于固化牙科用组合物的有机过氧化物，该牙科用组合物包含具有酸性部分的可聚合组分。具体地，本专利技术涉及引发剂体系的使用，该引发剂体系包含抗坏血酸或其衍生物、过渡金属组分(包含含铜或含铁离子的盐)、有机过氧化物(尤其是氢过氧化物或二过氧化物)，以及任选地用于固化牙科用组合物的敏化剂和另外的还原剂，该牙科用组合物包含具有酸性部分的可聚合组分。本专利技术的另一个实施方案涉及牙科用组合物，该牙科用组合物通过混合本文所述的多部分试剂盒的部分A和部分B中所包含的组合物，并且固化所得混合物而获得，或者能够通过以上方式获得。本专利技术的另一个实施方案涉及使用本文所述的多部分试剂盒或使用通过以下方式获得的组合物的方法：混合本文所述的多部分试剂盒的部分A和部分B中所包含的组合物，该方法包括以下步骤：将组合物施用到表面，并且通过自固化机理或任选地通过施加辐射来固化组合物。根据以下详细描述、附图和权利要求，本专利技术的其它实施方案、特征和优点将显而易见。除非有不同的定义，否则对于本说明书来说，以下术语应具有给定的含义：“单组分”意指提及的所有组分在贮存和使用期间存在于组合物中。即，不通过在使用前混合组合物的不同部分来制备待施加或使用的组合物。与单组分组合物相比，那些组合物常被称为双组分组合物(例如，配制为粉末/液体、液体/液体或糊剂/糊剂组合物)。“双组分”意指多部分试剂盒或体系在使用前作为彼此分离的部分提供。与“双组分体系”相比，“单组分体系”仅作为一个部分提供。“牙科用组合物”或“牙科用途的组合物”或“待用于牙科领域中的组合物”为可以用于牙科领域中的任何组合物。在这个方面，组合物应该对患者健康是无害的并因此不含能够从组合物迁移出的危险有毒的组分。牙科用组合物的示例包括永久和临时牙冠和牙桥材料、人造牙冠、前牙或后牙填充材料、粘合剂、研磨坯、实验室材料、接合剂以及牙齿矫治装置。牙科用组合物通常为可硬化组合物，其可在环境条件下硬化，该环境条件包括在约30分钟或20分钟或10分钟的时间范围内在约15℃至50℃或约20℃至40℃的温度范围。不推荐更高的温度，由于它们可引起患者疼痛并且可有害于患者的健康。牙科用组合物通常以可比较的较小体积提供给执业医生，即体积在约0.1mL至约100mL或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含部分A和部分B的用于牙科用途的多部分试剂盒，部分A包含：抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，任选地不具有酸性部分的可聚合组分，任选地具有酸性部分的可聚合组分，任选地填料，部分B包含：不具有酸性部分的可聚合组分，具有酸性部分的可聚合组分，过渡金属组分，选自氢过氧化物和二过氧化物的有机过氧化物，任选地填料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.10 EP 14176520.61.一种包含部分A和部分B的用于牙科用途的多部分试剂盒，部分A包含：抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，任选地不具有酸性部分的可聚合组分，任选地具有酸性部分的可聚合组分，任选地填料，部分B包含：不具有酸性部分的可聚合组分，具有酸性部分的可聚合组分，过渡金属组分，选自氢过氧化物和二过氧化物的有机过氧化物，任选地填料。2.根据权利要求1所述的多部分试剂盒，所述多部分试剂盒包含部分A和部分B，部分A包含：抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，不具有酸性部分的可聚合组分，任选地具有酸性部分的可聚合组分，填料，部分B包含：不具有酸性部分的可聚合组分，具有酸性部分的可聚合组分，过渡金属组分，选自氢过氧化物和二过氧化物的有机过氧化物，填料，作为糊剂/糊剂体系提供的多部分试剂盒。3.根据权利要求1所述的多部分试剂盒，所述多部分试剂盒包含部分A和部分B，部分A包含：抗坏血酸，包含抗坏血酸部分或其衍生物的组分，填料，部分B包含：不具有酸性部分的可聚合组分，具有酸性部分的可聚合组分，过渡金属组分，选自氢过氧化物和二过氧化物的有机过氧化物，作为粉末/液体体系提供的多部分试剂盒。4.根据前述权利要求所述的多部分试剂盒，所述过渡金属组分包含作为过渡金属的水合或干燥形式的Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Fe、Zn以及它们的混合物，所述过渡金属组分优选地选自水合或干燥形式的乙酸铜、氯化铜、苯甲酸铜、乙酰丙酮铜、环烷酸铜、羧酸铜、双(1-苯基戊-1,3-二酮)铜、铜络合物以及它们的混合物。5.根据前述权利要求中任一项所述的多部分试剂盒，所述有机过氧化物是包含结构部分R-O-O-H的氢过氧化物，其中R为烷基、支链烷基、环烷基、烷基芳基或芳基部分。6.根据前述权利要求中任一项所述的多部分试剂盒，所述有机过氧化物是包含部分R1-O-O-R2-O-O-R3的二过氧化物，其中R1和R3独立地选自H、烷基、支链烷基、环烷基、烷基芳基或芳基，并且R2选自烷基或支链烷基。7.根据前述权利要求中任一项所述的多部分试剂盒，所述多部分试剂盒另外包含光引发剂体系，所述光引发剂体系优选地包含敏化...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·黑希特，M·卢德斯特克，A·施蒂皮施尔德，G·赖亚，R·古根贝格尔，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US