用于制备优选水溶性活性剂的浓缩物的方法技术

本发明专利技术涉及用于制备水溶性活性剂的浓缩物的方法，其中，在用固体活性剂作为起始材料的无水方法中，将活性剂晶体均匀地分散于添加分散剂的第一有机溶剂中，将由此获得的溶液的粘度借由合适的辅助剂调节至适用，将聚合物形成剂在适用的第二有机溶剂中添加到由此获得的溶液，其中将待添加的溶液或待获得的溶液的粘度通过添加合适的辅助剂来调节，以及将在第三有机溶剂中的具有至少两个官能团的交联剂提供至获得的溶液，其中将经添加的或获得的溶液的粘度依次通过添加合适的辅助剂来调节，并且所述聚合物形成剂选自低粘度多亚甲基多苯基异氰酸酯及其混合物，低粘度多亚甲基多苯基异氰酸酯优选具有平均NCO含量25-35特别优选30-32％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过提供涂层以封装固体的水溶性活性剂或活性剂混合物的方法，其中通过涂层使得经涂布的粒子的水溶性至少以确定的方式降低，并且该水溶性特别地延迟一段时间直到获得活性剂或活性剂混合物的所需效果。
技术介绍
许多活性组分以结晶形式存在，其具有范围在几克/升的水溶性，通常是0.1至50g/l。该特性既妨碍或阻止稳定悬浮体形式的剂型，这是由于在温度变化过程中的再结晶；该特性还妨碍或阻止在潮湿条件下的应用，因为在降雨、土壤湿度、清洗程序等情况之后会引起活性剂的冲失(所谓的“沥滤”)。这导致效果降低以及活性剂非所需地进入例如水中而由此可能不利于环境影响。到目前为止，已经借由机械压实(例如按压)、在流化床中或在涂布盘中用蜡、树脂和聚合物涂布通过在液相中微囊包封或矩阵封装来制备剂型，从而解决该问题。但是，这些已知的方法存在许多弊端。例如机械压实实际上不能影响活性剂的溶解度，表面的硬化仅仅延迟水进入。在流化床或涂布盘中通过在熔融或溶解的树脂、蜡或聚合物上喷射的涂布常常导致涂层质量在以粉末形式存在的活性剂上相对不均的分布。由于粒子在层中相互接触，通过充气搅动或机械移动，随后出现磨耗和应用之间的平衡状态，结果是可施用至活性剂上的涂层厚度总体上有限。当使用水溶性活性剂时在水性环境中的微囊包封失效，因为如果内部大部分疏水相与外部水相进行接触，那么活性剂至少部分溶解从而避开封装。在反相封装过程中，内相代表水相而外相代表油相，必须在与水不混溶的溶剂中溶解活性剂(这导致可达到的最高浓度受限)或活性剂必须以熔融形式存在(这不总是可能或所需的)。而且在封装后在再结晶过程中的熔融活性剂的形式改变可导致胶囊破裂，这种情况下在很大程度上失去了保护。在矩阵封装中，固体形式的活性剂粒子被包覆上外部连续相，然后必须通过压碎、磨碎或碾碎来机械地处理，在逻辑上预先保护的粒子由于这种粉碎过程再次部分暴露出来，同样在很大程度上失去了保护。DE102010028826A1公开了通过聚合反应封装活性剂来制备包含活性剂的微胶囊的方法，其中微胶囊是基于环氧树脂，并且在反应条件下活性剂可以以液体或固体存在。从EP0841088A2已知的微胶囊，其壁由含有交联剂的氨基和异氰酸酯的反应产物组成或者包含这样的反应产物。用这种方式制备的微胶囊，通常具有范围为3-25μm的直径，该微胶囊用于无碳复印纸。所用的方法照常是基于界面聚合或界面聚加成的化学原理，其中待封装的物质溶解于疏水油中，与能形成壁的聚异氰酸酯混合，而后用水处理以形成水包油乳液。该乳液然后与交联剂混合，借此聚合物膜形成于油和水之间的界面。二胺或多胺、二醇、多元醇和多官能氨基醇而作为交联剂的可能用途被提及。从DE102004059977A1中也已知类似的现有技术，其中制备的微胶囊可用于电泳成像显示装置中。再者，采用界面聚合或界面聚加成的原理，其中正如根据DE102010028826A1的方法中那样对水包油乳液进行处理。WO2012/069805A1公开了制备经封装的固体粒子在主要由有机液体制备的载体中的分散体的方法，该方法包括以下步骤：提供包含微粒固体、液体介质和具有至少3.0mmol/克分散剂反应基的聚合物分散剂的分散体；通过这些反应基中的至少一部分来交联聚合物分散剂，借此微粒固体由经交联的聚合物分散剂封装；以及提供端基的剂借由(剩余的)反应基共价结合至聚合物分散剂，使得剩余的有机液体载体包含一种或多种有机液体和任选的水，前提是该分散体不包含大于30重量％的水。应理解这些已知的用于水溶性活性剂的技术不可用或仅以非常受限的方式可用。
技术实现思路
对于本专利技术的主题，最接近的现有技术是US5911923B1(Work等)，其公开了可以对固体活性剂封装。该文件涉及用于微囊包封活性剂的方法，其中将活性剂分散于有机连续相和多官能异氰酸酯中，并且在任选的聚合催化剂的存在下添加二醇或多元醇。对合适的异氰酸酯进行了描述，这些异氰酸酯中还有苯撑二异氰酸酯，合适的二醇也被提及。因此，本专利技术的目的是提供水溶性活性剂的浓缩物，其中活性剂以固体、结晶或微晶形式或者以与非晶体的、多微孔粒子结合的形式被涂布，如此使得每个单独粒子涂有厚度均匀的明确的保护层，借此实现明确的、可再现的长期疏水化。当在下文中使用术语“活性剂”时，其还意指不同活性剂的混合物。类似地，术语“活性剂晶体”意指固体、结晶或微晶形式或者与非晶体的、多微孔粒子结合的形式的活性剂或活性剂混合物。本专利技术的解决方案由以下构成：用无水法使活性剂晶体随着分散剂的添加而均匀分布于第一有机溶剂中，所述无水法用固体活性剂作为起始材料；任选地用合适的添加剂调节所产生的溶液的粘度；将任选地在第二有机溶剂中的聚合物形成剂添加至所产生的溶液，其中任选地通过添加合适的助剂来调节待添加的溶液或所产生的溶液的粘度；以及将在第三有机溶剂中的具有至少两个官能团的交联剂添加至所产生的溶液，其中任选地再次通过添加合适的助剂来调节待添加的溶液或所产生的溶液的粘度。聚合物形成剂是具有低粘度、中等NCO含量(25-35％，特别优选30-32％)的“聚合MDI”类型的多亚甲基多苯基异氰酸酯，例如DowChemical的产品VoranateM220以及Huntsman的Suprasec5025。甲苯二异氰酸酯(TDI)也已被确定为合适的聚合物形成剂，并且此处再次优选的是具有低粘度和低酸度的类型，例如DowChemical的产品VoranateT-80。具有较高粘度的产品必须首先用所述有机溶剂稀释，但是这导致活性剂浓度和聚合物形成剂浓度之间的不利的混合比率。通过分散剂的添加而获得的悬浮体优选地通过合适的搅拌和/或分散工具来保持均匀性，同时缓慢地添加聚合物形成剂使得不发生以聚集(凝结)形式的局部反应。如果必要，聚合物形成剂还可用合适的溶剂进行稀释和/或在适于此目的的分散剂的帮助下进行乳化。将含交联剂的悬浮体保持在反应温度下并持续剧烈搅拌直至完成大部分的缩聚过程。这是在断开搅拌器后所形成的经涂布的晶体已经失去它们的表面粘着性并由此不再凝聚在一起并维持着自由流动、无块状的悬浮体时的情况。将该现包含完成涂布的离散的活性剂晶体的悬浮体冷却至室温，并通过添加合适的分散剂和稳定剂可以将该悬浮体转变为可供销售的产品，或者任选地使该悬浮体经过进一步的处理步骤以获得干粉或粒剂。对于直接使用该悬浮体，已经证明Evonik公司的200类型的气相二氧化硅和Evonik公司的22类型的沉淀二氧化硅为特别适用的稳定剂。如果随后在水中发生自发本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备水溶性活性剂的浓缩物的方法，其特征在于将活性剂晶体在无水过程中随着分散剂的添加而均匀地分散于第一有机溶剂中，所述无水过程用固体活性剂作为起始材料，任选地将由此获得的溶液的粘度用合适的助剂调节，将聚合物形成剂任选地在第二有机溶剂中添加至由此获得的溶液，将待添加的溶液或获得的溶液的粘度任选地通过添加合适的助剂调节，以及将在第三有机溶剂中的具有至少两个官能团的交联剂添加至获得的溶液中，其中再次任选地将待添加的溶液或获得的溶液的粘度通过添加合适的助剂调节，且所述聚合物形成剂选自具有低粘度的多亚甲基多苯基异氰酸酯及其混合物，所述多亚甲基多苯基异氰酸酯优选地具有25‑35％，最优选30‑32％的中等NCO含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.21 EP 13181187.91.用于制备水溶性活性剂的浓缩物的方法，其特征在于将活性剂晶体在无水过程中随
着分散剂的添加而均匀地分散于第一有机溶剂中，所述无水过程用固体活性剂作为起始材
料，任选地将由此获得的溶液的粘度用合适的助剂调节，将聚合物形成剂任选地在第二有
机溶剂中添加至由此获得的溶液，将待添加的溶液或获得的溶液的粘度任选地通过添加合
适的助剂调节，以及将在第三有机溶剂中的具有至少两个官能团的交联剂添加至获得的溶
液中，其中再次任选地将待添加的溶液或获得的溶液的粘度通过添加合适的助剂调节，且
所述聚合物形成剂选自具有低粘度的多亚甲基多苯基异氰酸酯及其混合物，所述多亚甲基
多苯基异氰酸酯优选地具有25-35％，最优选30-32％的中等NCO含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述活性剂选自生物活性剂、杀虫剂、除草
剂、杀真菌剂、杀螨剂、除藻剂、杀微生物剂、抑制微生物剂、灭鼠剂及抗菌活性剂，驱虫剂，
引诱剂，信息素和通常有吸引性或驱赶性的芳香剂或香料，以及这些活性剂的混合物。
3.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·劳奇，A·穆朗格，
申请(专利权)人：奎兹达阿格罗有限责任公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT