一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法技术

本发明专利技术公开了一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，将基体材料经过三次浸胶，第一次浸胶采用水溶性小分子树脂组合物，第二次浸胶采用油溶性小分子树脂组合物，第三次浸胶采用油溶性大分子树脂组合物；其中水溶性小分子树脂组合物，按固体重量份计包括如下组分：水溶性酚醛树脂3～12份；水溶性环三磷腈阻燃剂2～15份；水溶性含氮阻燃剂3～13份；助剂0.1～1.0份。本发明专利技术方法在保证CEM-1覆铜箔层压板阻燃V-0级的前提下，提高了覆铜箔层压板的耐热性，降低了覆铜箔层压板的吸水率，减少了油溶性大分子树脂组合物中的阻燃填料使用量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于覆铜箔层压板
，具体涉及一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，本专利技术还涉及采用该方法制作的预浸料和覆铜箔层压板。
技术介绍
CEM-1覆铜箔层压板是以木浆纸半固化片作为芯料、玻璃纤维布半固化片作为面料热压而成。由于木浆纸纤维的孔隙较小，目前CEM-1芯料主要采用两次浸胶，第一次采用水溶性小分子树脂，第二次采用油溶性大分子树脂。该种浸胶工艺虽然能提高树脂对木浆纸的浸润性，但由于木浆纸的孔隙大小分布不一，采用两次浸胶工艺对木浆纸的孔隙填补不充分，导致CEM-1覆铜箔层压板的吸水率高，耐热性差；且一次浸胶主要采用水溶性蜜胺树脂，但水溶性蜜胺树脂中含有游离醛，材料的热稳定性差，贮存期短，而且要保证覆铜箔层压板的阻燃达到V-0级，在纸张上的浸渍量必须很大，如此以来，覆铜箔层压板的阻燃性虽能达到要求，但纸张变脆、热可靠性变差。因此传统的两次浸胶工艺在提高CEM-1覆铜箔层压板阻燃性的同时无法保证覆铜箔层压板的耐潮热性，因此有待开发出一种新方法来解决上述问题。申请号为2013101126286(申请日：2013.4.2、公开号：103192585A、公开日：2013.7.10)的中国专利公开了一种改善覆铜箔层压板吸水性的方法，采用至少三次浸胶，除最后一遍采用大分子树脂外，其它均采用水溶性小分子树脂浸胶。该方法虽然降低了板材的吸水率，但是对板材的其他性能没有改善。专利
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，解决了传统的两次浸胶工艺在提高CEM-1覆铜箔层压板阻燃性的同时无法保证覆铜箔层压板的耐潮热性的问题。本专利技术的第二个目的提供一种采用上述方法制作的预浸料。本专利技术的第三个目的是提供一种覆铜箔层压板。本专利技术所采用的技术方案是，一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，将基体材料经过三次浸胶，第一次浸胶采用水溶性小分子树脂组合物，第二次浸胶采用油溶性小分子树脂组合物，第三次浸胶采用油溶性大分子树脂组合物；其中水溶性小分子树脂组合物，按固体重量份计，包括如下组分：(A)水溶性酚醛树脂：3～12份；(B)水溶性环三磷腈阻燃剂：2～15份；(C)水溶性含氮阻燃剂：3～13份；(D)助剂：0.1～1.0份。本专利技术的特点还在于，水性酚醛树脂分子量为300～500；游离酚含量≤1.7％。水溶性环三磷腈阻燃剂的磷含量≥10％；热失重5％的初始热降解温度≥290℃。水溶性环三磷腈阻燃剂中含有羧基、羟基、氨基、醚基或酰胺基中的任意一种或至少两种亲水性基团；优选地，水溶性环三磷腈阻燃剂中亲水性基团的接枝载体选自烷氧基环三磷腈、苯氧基环三磷腈、六对醛基苯氧基环三磷腈、六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷腈、(2-烯丙基苯氧基)五苯氧基环三磷腈或六(4-硝基苯氧基)环三磷腈中的任意一种或至少两种的组合。水溶性含氮阻燃剂为乙烯基异氰酸酯、三聚氰胺乙二醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、三异氰尿酸酯改性三聚氰胺树脂或有机硅改性三聚氰胺树脂中的任意一种或至少两种的组合物。助剂为硅烷偶联剂、有机铬偶联剂、钛酸酯偶联剂、聚氧化乙烯、聚乙烯亚胺、聚乙烯醇或聚丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合；优选的，硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-胺丙基三乙氧基硅烷、胺乙基胺丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-乙二胺基丙基三乙氧基硅烷、己二胺基甲基三乙氧基硅烷、氰丙基三甲氧基硅烷或对氰基苯基三甲氧基硅烷中的任意一种或至少两种的组合物。水溶性小分子树脂组合物还包括水溶性含磷环氧树脂。水溶性小分子树脂组合物还包括溶剂，溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙二醇单丁醚、N,N-二甲基甲酰胺、醋酸甲酯、醋酸乙酯或环己酮中的任意一种或至少两种的组合物；优选地，水溶性小分子树脂组合物的固体含量为15～30％。本专利技术所采用的第二个技术方案是，一种使用上述方法制作的预浸料，其包括基体材料和通过浸渍干燥后附着在其上的树脂组合物；优选地，基体材料为木浆纸或棉浆纸。本专利技术所采用的第三个技术方案是，一种覆铜箔层压板，其包含至少一张上述预浸料及设置于叠合后的预浸料的一侧或两侧的铜箔。本专利技术的有益效果是，1.本专利技术用水溶性小分子树脂组合物对基体材料进行浸渍，通过气液置换的方式可将基体材料毛细孔中的气体赶出，填充空隙，降低毛细孔的吸水率，本专利技术用水溶性组合物还能同时提高覆铜箔层压板的阻燃性及耐热性。2.本专利技术用油溶性小分子树脂组合物对基体材料进行浸渍，油溶性组合物与水溶性组合物可构成梯度关系加固、弥补水溶性组合物填充不充分的缺陷，减少气穴量，降低起泡分层的风险，油溶性小分子树脂组合物固化后对木浆纸纤维有包覆保护作用，可减缓纤维的热降解速率。3.油溶性小分子树脂组合物中参与固化的活性基团一方面可与经水溶性组合物处理后的基材中的相关活性基团反应，另一方面还可与后续油溶性大分子树脂组合物中的参与固化的活性基团反应，增强了基材之间的化学作用力，提高了覆铜箔层压板的耐热性。总之，本专利技术在保证CEM-1覆铜箔层压板阻燃V-0级的前提下，提高了覆铜箔层压板的耐热性，降低了覆铜箔层压板的吸水率，减少了油溶性大分子树脂组合物中的阻燃填料使用量，为提升板材其他性能留下了设计空间，并且无卤环保。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术进行详细说明。本领域技术人员应该明了所述实施例仅仅是帮助理解本专利技术，不应视为对本专利技术的具体限制。本专利技术一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，将基体材料经过三次浸胶，第一次浸胶采用水溶性小分子树脂组合物，第二次浸胶采用油溶性小分子树脂组合物，第三次浸胶采用油溶性大分子树脂组合物；其中水溶性小分子树脂组合物，按固体重量份计，包括如下组分：(A)水溶性酚醛树脂：3～12份；(B)水溶性环三磷腈阻燃剂：2～15份；(C)水溶性含氮阻燃剂：3～13份；(D)助剂：0.1～1.0份。本专利技术中，水溶性酚醛树脂为3～12份，例如可以是3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份。本专利技术中，水溶性环本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提高CEM‑1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，将基体材料经过三次浸胶，其特征在于，第一次浸胶采用水溶性小分子树脂组合物，第二次浸胶采用油溶性小分子树脂组合物，第三次浸胶采用油溶性大分子树脂组合物；其中水溶性小分子树脂组合物，按固体重量份计，包括如下组分：(A)水溶性酚醛树脂：3～12份；(B)水溶性环三磷腈阻燃剂：2～15份；(C)水溶性含氮阻燃剂：3～13份；(D)助剂：0.1～1.0份。

【技术特征摘要】
1.一种提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，将基体材料经过三次
浸胶，其特征在于，第一次浸胶采用水溶性小分子树脂组合物，第二次浸胶
采用油溶性小分子树脂组合物，第三次浸胶采用油溶性大分子树脂组合物；
其中水溶性小分子树脂组合物，按固体重量份计，包括如下组分：
(A)水溶性酚醛树脂：3～12份；
(B)水溶性环三磷腈阻燃剂：2～15份；
(C)水溶性含氮阻燃剂：3～13份；
(D)助剂：0.1～1.0份。
2.根据权利要求1所述的提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，其
特征在于，所述水性酚醛树脂分子量为300～500；游离酚含量≤1.7％。
3.根据权利要求1所述的提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，其
特征在于，所述水溶性环三磷腈阻燃剂的磷含量≥10％；热失重5％的初始热
降解温度≥290℃。
4.根据权利要求1或2所述的提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方
法，其特征在于，所述水溶性环三磷腈阻燃剂中含有羧基、羟基、氨基、醚
基或酰胺基中的任意一种或至少两种亲水性基团；优选地，水溶性环三磷腈
阻燃剂中亲水性基团的接枝载体选自烷氧基环三磷腈、苯氧基环三磷腈、六
对醛基苯氧基环三磷腈、六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷腈、(2-烯丙基苯
氧基)五苯氧基环三磷腈或六(4-硝基苯氧基)环三磷腈中的任意一种或至少
两种的组合。
5.根据权利要求1所述的提高CEM-1覆铜箔层压板耐潮热性的方法，其

\t特征在于，所述水溶性含氮阻燃剂为乙烯基异氰酸酯、三聚氰胺乙二醛树脂、
三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、三异氰尿
酸酯改性三聚氰胺树脂或有机硅改...

【专利技术属性】
技术研发人员：霍国洋，马抗武，
申请(专利权)人：陕西生益科技有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61